ZKX's LAB

氢原子重排的动力 为什么3-甲基-1-丁烯与碘化氢加成不重排?氢原子移动算重排吗?

2021-04-25知识7

环烷烃 1L不还是没有讲清楚卤原子具体加在哪个碳上吗,1,与X2,HX开环加成是亲电历程,即先断碳链加氢形成稳定的碳正离子,氯再加到碳正离子上去.(其实反应历程中不一定真的形成碳正离子,否则不就会有重排了?但作为亲电历程,结果可以这样看,符合马氏规则)简记为碳链断在含H多的C与含H少的C之间.例:如1,1,2—三甲基环丙烷与HX开环加成直接判断就是在4级碳与2级碳之间断开碳链,卤原子加在4级碳断开处,最终形成2,3—二甲基—2—卤丁烷.(你可以看做4级碳形成了一个3级碳正离子,卤原子加上去)2,与H2加成,applezm与cjx888com1 都说是生成支链最多的烷烃,这样说对而不全而且没有说清楚本质,比如我就以1,1,2—三甲基环丙烷加H2为例,这条规则就无法判断(因为断2,4级C与断2,3级C,产物都是2个取代基)此时,实际应该断2,3级C之间,也就是断取代基最少的2个碳之间的键,最终生成2,2—二甲基丁烷.原因:与H2加成就不再是亲电开环加成了,而是一个用Ni的异相催化氢化的过程,H2首先被催化剂吸附在表面,而环烃的取代基越少,越容易接近金属催化剂表面,所以从动力学上说,取代基越少,催化加氢越快,相应此类产物也更多(烯烃也是如此),所以这是个空间位阻的关系,造成催化加H2是在取代基最少的2个碳。

何为pinacol重排 频哪醇重排反应 pinacol rearrangement频哪醇重排反应又称“呐夸重排”,是一类亲核重排反应,反应中,频哪醇在酸性条件下发生消除并重排生成不对称的酮,该反应可用于螺环烃的合成。反应时,频哪醇在酸性条件下与一个质子结合得到质子化醇,质子化醇随后脱水生成碳正离子,含碳正离子的中间产物发生重排,生成不对称的质子化酮,该质子化酮脱去质子,生成重排产物。一般而言,基团重排的能力为:芳基>;烃基>;氢,但有时氢原子的迁移会比烃基更快。

为什么3-甲基-1-丁烯与碘化氢加成不重排? 3-甲基-1-丁烯和碘化氢反应先生成二级碳正离子,与其相连的三级碳上有氢,氢发生迁移,生成较稳定的三级碳正离子。因为氢的迁移速率大于烷基迁移速率,所以碳骨架不会重排。有两种产物:主产物:3-甲基-2-碘丁烷副产物:3-甲基-1-碘丁烷说明:根据结构式,此加成为不对称加成,有两种加成产物,根据马氏定则,占优势的主产物以“氢多加氢”(即氢加成后加在原先碳碳双键两边连有氢更多的一个碳上)方式生成.高中有机化学题中常忽略副产物.

#氢原子重排的动力

随机阅读

qrcode
访问手机版