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活性自由基聚合链转移剂 链转移剂和链引发剂是什么?

2021-04-23知识6

聚合物中分子量调节剂的反应机理? 分子量调节剂即链转移剂,以自由基聚合为例,链转移反应可以表示如下:其中YS是链转移剂,Mx·是链自由基,在这个过程中,自由基由长链转移到S上,S·又可以引发新的活性链,整体效果使链变短,分子量减小,作为链转移剂的都是链转移常数比较大的化合物.

RAFT聚合中,为什么引发剂的加入量要少于链转移剂的加入量 引发剂的作用只是为了产生活性自由基,自由基产生之后主要是单体和链转移剂的链增长过程,具体可参照RAFT机理,如果引发剂的浓度过高,导致产生的自由基浓度过大,大量的自由基将与单体发生聚合,变成非活性可控的自由基聚合,最终产物的PDI分布会增大,就不是活性可控的可逆加成裂解链转移自由基聚合了

自由基聚合的反应机理 最低0.27元开通文库会员,查看完整内容>;原发布者:234duoduo自由基聚合机理(MechanismofPolymerization)一、自由基聚合的基元反应(elementaryreaction)1.链引发(chaininitiation):形成单体自由基活性中心的反应链引发由两步组成:?初级自由基(primaryradical)的形成?单体自由基(monomerradical)的形成初级自由基的形成:引发剂的分解特点:?I2R吸热反应(endothermalreaction);Ed(引发剂分解活化能)高,约105-150KJ/mol;Rd(rateofreaction)小,kd:10-4-10-6S-1单体自由基的形成:初级自由基与单体加成R+CH2=CH特点:RCH2CHXX?放热反应(exothermalreaction);Ei低,约20-34KJ/mol;反应速率快。2.链增长(chainpropagation):迅速形成大分子链RCH2CH+CH2=CHXXRCH2CHCHCH.2XXRCH2CHCH2CHnCH2CHX特点:?放热反应,聚合热约为85KJ/mol;(热量大,散7a686964616fe4b893e5b19e31333433623739热)Ep低,约20-34KJ/mol;增长速率快。XX?结构单元(structuralunit)间的连接形式:头—头(head-to-head)连接与头—尾(head-to-tail)连接。CH2CHCHCH2CH2CH+CH2=CHXXXXCH2CHCHCH2XX以头—尾相连为主?头—尾头—头自由基聚合物分子链取代基在空间的排布是无规(random)的,所以往往。

#活性自由基聚合链转移剂

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