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自动加速现象对聚合反应会产生什么影响 两个效应对单体聚合

2021-04-28知识2

请问什么是高聚物爬杆效应? 爬杆效应又称包轴现象。在聚合物溶液或熔体中聚合物沿快速旋转轴慢慢上爬并形成相当厚的包轴层的现象。这种现象不但可在搅拌棒上发生,而且也可在水平放置的挤出螺杆上发生。

自动加速效应是怎么产生的? 聚合反应体系黏度随着转化率的升高而升高是自动加速现象产生的根本原因.故又称凝胶效应.可用扩散控制理论和自由基双基终止机理来解释.即黏度升高,大分子链及其末端活性自由基的运动能力下降,自由基容易被非活性的分子链包围甚至包裹,两个自由基的碰撞机会减少,双基终止困难,自由基寿命变长;低分子引发剂的分解产生自由基却不受影响,于是体系中自由基的消耗速率减小而产生速率不变,导致自由基浓度迅速升高,自由基浓度升高的影响大大超过单体浓度降低的影响,净结果就是聚合速率迅速增大.聚合是放热,导致聚合温度提高,又促进引发剂分解产生自由基速率增加,导致自由基浓度的进一步升高.形成循环正反馈过程.

请问甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯两单体参加自由基聚合,哪个最先完全反应?即哪个活性比较大.甲基有利于自由基反应,还是阻碍自由基反应.(空间位组和诱导效应如何衡量?)

#两个效应对单体聚合

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