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配位聚合物特征 极性单体配位聚合能力强

2020-08-11知识6

阴离子聚合反应有什么特点 借离子型引发剂(也称催化剂)使单体形成活性离子,通过离子反应过程,其增长链端基带有正或负电荷的加成聚合或开环聚合反应。。适合阴离子聚合的单体主要有哪些 阴阳离子聚合的单体分别是一类可以形成稳定碳负离子、碳正离子的烯烃类化合物。阳离子聚合的单体:是含有1,1-二烷基、烷氧基等推电基的烯烃类化合物。比如:异丁烯。阴离子。溶液聚合的溶剂选择 溶液聚合所用溶剂主要是有机溶剂或水。应根据单体的溶解性质以及所生产聚合物的溶液用途,进而选择适当的溶剂。常用的有机溶剂有醇、酯、酮以及芳烃(苯、甲苯)等;。离子聚合反应过程中,活性中心存在形式有几种 配位聚合具有以下特点:活性中心是阴离子性质的,因此可称为配位阴离子聚合;单体π电子进入嗜电子金属空轨道,配位形成π络合物;π络合物进一步形成四圆环过渡态;单体。定向聚合的应用机理 可在适当的条件下用自由基、离子型和配位离子聚合反应制得,而配位离子聚合反应是最好的制备方法。这是由于在自由基聚合中,活性链没有专一的定向能力,难以获得定向聚合物,只有提高单体的极性和空间位阻,或降低聚合温度,才能制得一定立构规整度的聚合物。许多离子型聚合的增长链端基是自由离子,它和自由基一样,不具有立构规整特效性,所以在一般离子型聚合中,乙烯基单体难以获得高分子量的立构规整性聚合物。当活性链末端以离子对存在时,反离子和增长链端离子靠得愈近,形成立构规整聚合物的可能性就愈大,为此要选用极性较小的溶剂和降低聚合温度,例如在低温下用烷基锂引发甲基丙烯酸甲酯聚合,在四氢呋喃等极性溶剂中得间同立构聚合物,而在甲苯等非极性溶剂中则得全同立构聚合物。在齐格勒-纳塔催化剂的配位负离子聚合中,由于单体先在催化剂的空位上配位,然后以一定速率和构型进入增长链中,所以它具有形成立构规整性聚合物的特征。定向聚合的定向聚合应用 极性单体配位能力较强而且配位程度较高,采用烷基锂等均相体系即可形成高立构规整性聚合物。非极性单体(如丙烯及其他α-烯烃)的配位程度较低,除非采用有强立构规整能力的催化剂,不易生成高立构规整性聚合物。α-烯烃通常选用非均相齐格勒-纳塔催化剂,借助它的化学结构和结晶结构的影响才能制得全同立构聚合物。若用均相(可溶性)催化剂时,除少数情况下可制得间同立构聚合物外,几乎只能生成无规聚合物。用均相和非均相配位催化剂,1,3-丁二烯和苯乙烯等共轭烯烃都能获得立构规整性聚合物。对于双烯烃聚合的定向机理,公认的假设为:单体插入增长链之前和催化剂配位时的构象是决定聚合物立构规整性的主要因素。如果单体以两个双键双配位(顺式配位),就产生顺式-1,4聚合物;而以一个双键单配位(反式配位),则产生反式-1,4聚合物。

#聚合反应

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