什么是活性聚合它的特征和应用 根据国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)定义,活性聚合是指在适当的合成条件下,无链终止与链转移反应,活性中心浓度保持恒定的时间比完成反应所需时间长数倍的聚合反应。其典型代表为阴离子聚合。阴离子聚合由链引发、链增长和链终止三个基元反应组成,如聚合体系纯净、无质子供体,阴离子聚合可控制其终止反应,这种无终止、无链转移的聚合反应即为活性聚合。特征为(1)无链终止;(2)无链转移;(3)引发反应比增长反应快,反应终了时聚合链仍是活的。在活性聚合中,链引发、链增长开始后,只要有新单体加入,聚合链就将不断增长,分子量随时间呈线性增加,直到转化率达100%,直到人为加入终止剂后,才终止反应。这类聚合物制得的分子量可预期计算,且分子量分布很窄。活性聚合是1956年美国科学家Szware首先发现:在无水、无氧、无杂质、低温条件下,以四氢呋喃(THF)为溶剂、萘钠为引发剂,进行苯乙烯阴离子聚合,得到的聚合物溶液在低温、高真空条件下存放数月后,再加入苯乙烯单体,聚合反应可继续进行,得到分子量更高的聚苯乙烯。后来发现以三氟磺酸萘引发四氢呋喃的正离子聚合也是活性聚合;用钒,化合价+3(V+3)/烷基氯化铝(Et2AlCl)等催化烯烃的配。
活性自由基聚合比传统自由基聚合有哪些优点 它的优点在于可控制聚合物的分子量,更窄的分子量分布(相同的链长),端基官能化,立体结构(梳型,星型高分子),嵌段共聚物,接枝共聚物等.在 20 世 纪50,60年代,自由基聚合达到了它的鼎盛时期。但由于存在链转移和链终止反应,传统自由基聚合不能较好地控制分子量及大分子结构。1956年美国科学家Szwarc等提出了活性聚合的概念,活性聚合具有无终止、无转移、引发速率远远大于链增长速率等特点,与传统自由基聚合相比能更好地实现对分子结构的控制,是实现分子设计、合成具有特7a686964616fe78988e69d8331333337626163定结构和性能聚合物的重要手段。但离子垫活性聚合反应条件比较苛刻、适用单体较少,且只能在非水介质中进行,导致工业化成本居高不下,较难广泛实现工业化。鉴于活性聚合和自由基聚合各自的优缺点,高分子合成化学家们联想到将二者结合,即可控活性自由基聚合(CRP)或活性可控自由基聚合,CRP可以合成具有新型拓扑结构的聚合物、不同成分的聚合物以及在高分子或各种化合物的不同部分链接官能团,适用单体较多,产物的应用较广,工业化成本较低。活性自由基聚合自上世纪90年代逐渐发展分化为三种可控活性自由基聚合(CRP):包括氮氧自由基聚合(NMRP)、可逆。
阴离子活性聚合对高分子的设计有什么意义 阴离子聚合,是离子聚合的一种,在该类反应中,烯类单体的取代基具有吸电子性,使双键带有一定的正电性,具有亲电性。影响阴离子聚合反应速率、聚合物的相对分子质量及其。