活性自由基聚合比传统自由基聚合有哪些优点 它的优点在于可控制聚合物的分子量，更窄的分子量分布(相同的链长)，端基官能化，立体结构(梳型，星型高分子)，嵌段共聚物，接枝共聚物等.在 20 世 纪50，60年代，自由基聚合达到了它的鼎盛时期。但由于存在链转移和链终止反应，传统自由基聚合不能较好地控制分子量及大分子结构。1956年美国科学家Szwarc等提出了活性聚合的概念，活性聚合具有无终止、无转移、引发速率远远大于链增长速率等特点，与传统自由基聚合相比能更好地实现对分子结构的控制，是实现分子设计、合成具有特7a686964616fe78988e69d8331333337626163定结构和性能聚合物的重要手段。但离子垫活性聚合反应条件比较苛刻、适用单体较少，且只能在非水介质中进行，导致工业化成本居高不下，较难广泛实现工业化。鉴于活性聚合和自由基聚合各自的优缺点，高分子合成化学家们联想到将二者结合，即可控活性自由基聚合(CRP)或活性可控自由基聚合，CRP可以合成具有新型拓扑结构的聚合物、不同成分的聚合物以及在高分子或各种化合物的不同部分链接官能团，适用单体较多，产物的应用较广，工业化成本较低。活性自由基聚合自上世纪90年代逐渐发展分化为三种可控活性自由基聚合（CRP）：包括氮氧自由基聚合（NMRP）、可逆。
自由基聚合的反应机理 最低0.27元开通文库会员，查看完整内容>；原发布者：234duoduo自由基聚合机理(MechanismofPolymerization)一、自由基聚合的基元反应(elementaryreaction)1.链引发(chaininitiation)：形成单体自由基活性中心的反应链引发由两步组成：？初级自由基(primaryradical)的形成？单体自由基(monomerradical)的形成初级自由基的形成：引发剂的分解特点：？I2R吸热反应(endothermalreaction)；Ed(引发剂分解活化能）高，约105-150KJ/mol；Rd(rateofreaction)小，kd：10-4-10-6S-1单体自由基的形成：初级自由基与单体加成R+CH2=CH特点：RCH2CHXX？放热反应(exothermalreaction)；Ei低，约20-34KJ/mol；反应速率快。2.链增长(chainpropagation)：迅速形成大分子链RCH2CH+CH2=CHXXRCH2CHCHCH.2XXRCH2CHCH2CHnCH2CHX特点：？放热反应，聚合热约为85KJ/mol；（热量大，散7a686964616fe4b893e5b19e31333433623739热）Ep低，约20-34KJ/mol；增长速率快。XX？结构单元(structuralunit)间的连接形式：头—头(head-to-head)连接与头—尾(head-to-tail)连接。CH2CHCHCH2CH2CH+CH2=CHXXXXCH2CHCHCH2XX以头—尾相连为主？头—尾头—头自由基聚合物分子链取代基在空间的排布是无规(random)的，所以往往。
为什么说传统自由基聚合的机理特征是慢引发快增长速终止 链引发中引发剂分解是吸热反应，活化能高，因此速率小，自由基与单体结合放热，链增长中单体自由基与单体结合活化能低，强放热，因此快，链终止活化能很低，终止速率常数极。
