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凝胶效应和玻璃化效应的解释? 自由基聚合凝胶效应定义

2021-04-26知识3

SDS-PAGE电泳凝胶中各主要成分的作用? 聚丙烯酰胺凝胶电泳简称为PAGE(Polyacrylamide gel electrophoresis)聚丙烯酰氨凝胶电泳,是以聚丙烯酰胺凝胶作为支持介质的一种常用电泳技术。聚丙烯酰胺凝胶由单体。

自加速效应的定义? 自加速作用;自动加速效应;autoacceleration分子式:CAS号:性质:又称自动加速效应。自由基聚合反应进行到一定转化率时,会出现反应速率自动加快的现象。出现自动加速的根本原因是链自由基的终止速率受抑制。产生抑制的因素有两种:凝胶效应(gel effect)或Trommsdorff效应(Trommsdorff effect)或Norrish-Smith效应(Norrish-Smith effect)和沉淀效应。启动加速效应在自由基聚合中是一种较为普遍的现象。这种现象的存在是有害的,常常影响产物的质量。因此,在自由基聚合反应中需减少或避免其发生。一般地讲,采用升高反应温度、在反应体系中加入适量的良溶剂或加入适宜的链转移剂及分阶段聚合等手段均可减少凝胶效应的发生。

凝胶效应的机理解释 加速的原因是由于体系粘度的增加,单位时间内引发的链和动力学控制的终止链的数目不等,造成活性链浓度不断增大所致。在自由基的连锁聚合机理中,由于引入等活性假设,认为聚合反应速率等于链增长的速率,而链引发速率等于链终止速率。在聚合过程中,聚合热难以移除,体系粘度的增加,使得链终止速率减小。具体来说,链终止可分为三个阶段:链自由基质心的平移、链段重排、双基化学反应而终止。其中,第二阶段链段重排是控制步骤,而其又主要受体系粘度控制。体系粘度随转化率增加后,链段重排受阻,活性段基甚至被包埋,导致双基偶合终止困难,使得链终止速率常数Kt降低,自由基寿命延长。在转化率达到40℅~50℅时,Kt减低更加显著,而链增长速率常数基本上保持不变。从而使得综合速率常数增加7~8倍,导致加速显著。

#自由基聚合凝胶效应定义

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