比较四种自由基聚合方法以及聚合场所。举例 四种自由基聚合32313133353236313431303231363533e78988e69d8331333431363562方法分别是本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合。本体聚合是不加任何其他介质,只有单体在引发剂、热、光、辐射等引发下进行的聚合。气态、液态、固态单体均可进行本体聚合,液态单体的本体聚合最重要。溶液聚合单体和引发剂溶于适当溶剂中进行的聚合方法称作溶液聚合法。溶液聚合过程中使用溶剂,使体系粘度降低,因此混合和传热较易,温度容易控制,较少凝胶效应,可以避免局部过热。溶有引发剂的单体以液滴状悬浮于水中进行自由基聚合为悬浮聚合法。整体看水为连续相,单体为分散相。浮聚合体系一般有单体、引发剂、水,分散剂四个基本组分组成。不溶于水的单体在强力搅拌作用下,被粉碎分散成小液滴,随着反应的进行,分散的液滴又可能凝结成块,体系中必须加入分散剂。乳液聚合是可用于某些自由基聚合反应的一种独特的方法,它涉及以乳液形式进行的单体的聚合反应。乳液聚合体系的组成比较复杂,一般是由单体、分散介质、引发剂、乳化剂四组分组成。经典乳液聚合的单体是油溶性,分散介质通常是水,选用水溶性引发剂。扩展资料本体聚合法聚合热难以散发的问题,工业生产上多采用。
自由基聚合反应中的自动加速现象为什么 自由2113基聚合反应中的自动加速现象为5261什么自动加速现象出现在自由基聚合反4102应中,主要是体系黏1653度引起的,因此又称为凝胶效应.加速的原因可以由链终止受扩散控制来解释.链自由基的双基终止过程可分为三步:链自由基置心的平移;链段重排,使活性中心靠近;双基化学反应而终止.其中链段重排是控制步骤,体系黏度是影响的主要因素.体系黏度随转化率提高后,链段重排受到阻碍,活性端基甚至可能被包埋,双基终止困难,链终止速率常数Kt下降,自由基寿命延长;百分之四十到五十转化率时,Kt可降低上百倍.但这一转化率下,体系黏度还不足以妨碍单体扩散,链增长速率常数Kp变动不大,从而使Kp/Kt^(1/2)增加了近7~8倍,导致加速显著.分子量也同时迅速增加.注:聚合速率与引发剂浓度的平方根,单体浓度的一次方成正比
自动加速效应是怎么产生的? 聚合反应体系黏度随着转化率的升高而升高是自动加速现象产生的根本原因.故又称凝胶效应.可用扩散控制理论和自由基双基终止机理来解释.即黏度升高,大分子链及其末端活性自由基的运动能力下降,自由基容易被非活性的分子链包围甚至包裹,两个自由基的碰撞机会减少,双基终止困难,自由基寿命变长;低分子引发剂的分解产生自由基却不受影响,于是体系中自由基的消耗速率减小而产生速率不变,导致自由基浓度迅速升高,自由基浓度升高的影响大大超过单体浓度降低的影响,净结果就是聚合速率迅速增大.聚合是放热,导致聚合温度提高,又促进引发剂分解产生自由基速率增加,导致自由基浓度的进一步升高.形成循环正反馈过程.