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活性聚合的概念及种类 共聚合的基本概念

2021-04-24知识7

连锁聚合是什么意思啊 连锁聚合(ChainPolymerization):活性中心引发单体,迅速连锁增长的聚合。烯类单体的加聚反应大部分属于连锁聚合。连锁聚合需活性中心,根据活性中心的不同可分为自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。一般性特征a.单体只能与活性中心反应生成新的活性中心,单体之间不能反应b.聚合过程一般由多个基元反应组成,各基元反应的反应速率和活化能差别大c.反应产物是由单体、聚合产物和微量引发剂d.聚合产物的分子量一般不随单体转化率而变。(活性聚合除外)。逐步聚合反应通常加入催化剂提高反应速率,催化剂并不参与聚合物分子的组成;连锁聚合反应一般必须由引发剂引发后才能聚合,引发剂(或其一部分)成为所得聚合物分子的组成部分。

共聚合的基本概念 由两种或两种以上单体共同聚合,生成同一分子中含有两种或两种以上单体单元的聚合物的反应。其产物为共聚物。由多种单体经共聚合反应形成的共聚物称多元共聚物,如用三元单体组成的称三元共聚物。两种单体(M1和M2)单元呈无规分布的共聚物称无规共聚物,这种共聚反应称无规共聚。两种单体单元严格呈交替分布的共聚物称交替共聚物,相应的共聚反应称交替共聚。如果两种单体单元各自构成很长的序列(例如有几百个单体单元的序列),由两个或两个以上这种长序列构成的共聚物称嵌段共聚物。分子的主链由一种或一种以上的单体单元构成,而支链却由另一种或一种以上的单体单元构成的共聚物称接枝共聚物。这四种共聚物可表示为:A=Q'Q接枝共聚物和大部分嵌段共聚物并不是用两种单体直接共聚合的方法合成的,而是采用其他方法合成的,例如先合成一种高分子,然后与另一种单体进行接枝共聚合或嵌段共聚合。对共聚合的应用和研究已经有近50年的历史,共聚物的分子链是由两种(或多种)单体单元所组成,它的物理力学性能取决于这些单体单元的性质、相对数量和排列情况。因此,利用共聚合可设计和制造出符合人们所要求的性能的聚合物,大大扩充了聚合物的品种和应用领域。例如丁。

什么是活性聚合 活性聚合2113living polymerization阴离5261子聚合由链引发、链增长和链4102终止三个基元反应组1653成,如聚合体系纯净、无质子供体,阴离子聚合可控制其终止反应,这种无终止;无链转移的聚合反应即为活性聚合。特征为(1)无链终止;(2)无链转移;(3)引发反应比增长反应快,反应终了时聚合链仍是活的。在活性聚合中,链引发、链增长开始后,只要有新的单体加入,聚合链就将不断增长,分子量随时间呈线性增加,直到转化率达100%,直到人为加入终止剂后,才终止反应。若加入不同的单体可制得嵌段(2至多嵌段)共聚物。这类聚合制制得的分子量可预期计算,且分子量分布很窄。活性聚合最旱是由萘钠引发苯乙烯的负离子聚合时发现的;后来发现以三氟磺酸萘引发四氢呋喃的正离子聚合也是活性聚合;用V3+Et2AlCl等催化烯烃的配位负离子聚合、以二硫化物引发的苯乙烯自由基聚合、用卤代烷/氯化亚铜/联吡啶体系引发的甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合等均属活性聚合。

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