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辨析活性聚合和可控聚合 什么是活性聚合它的特征和应用

2021-04-10知识4

什么是活性聚合它的特征和应用 根据国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)定义,活性聚合是指在适当的合成条件下,无链终止与链转移反应,活性中心浓度保持恒定的时间比完成反应所需时间长数倍的聚合反应。其典型代表为阴离子聚合。阴离子聚合由链引发、链增长和链终止三个基元反应组成,如聚合体系纯净、无质子供体,阴离子聚合可控制其终止反应,这种无终止、无链转移的聚合反应即为活性聚合。特征为(1)无链终止;(2)无链转移;(3)引发反应比增长反应快,反应终了时聚合链仍是活的。在活性聚合中,链引发、链增长开始后,只要有新单体加入,聚合链就将不断增长,分子量随时间呈线性增加,直到转化率达100%,直到人为加入终止剂后,才终止反应。这类聚合物制得的分子量可预期计算,且分子量分布很窄。活性聚合是1956年美国科学家Szware首先发现:在无水、无氧、无杂质、低温条件下,以四氢呋喃(THF)为溶剂、萘钠为引发剂,进行苯乙烯阴离子聚合,得到的聚合物溶液在低温、高真空条件下存放数月后,再加入苯乙烯单体,聚合反应可继续进行,得到分子量更高的聚苯乙烯。后来发现以三氟磺酸萘引发四氢呋喃的正离子聚合也是活性聚合;用钒,化合价+3(V+3)/烷基氯化铝(Et2AlCl)等催化烯烃的配。

自由基聚合为什么难于实现活性聚合 于缩聚产物单体都双官能度线型聚合物;间加入支化单元体型聚合物;

何为异构化聚合,活性聚合以及开环聚合 聚合反应中的异构化现象,最初是在研究烯烃的阳离子型聚合中发现的。这类聚合的特征是聚台物结构单元与单体结构不一致,与一般的聚合物结构单元与单体具有相同结构的对应关系是不同的,因此而得到了\"幽灵聚合之雅号。随着聚合物科学的发展,观察到了越来越多的异构化聚合现象,不仅易重排的三价碳正离子能发生异构化台聚合,络台催化聚合中也发现了单体的异构化聚台,烯烃能发生歧化聚合等。

#辨析活性聚合和可控聚合

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