环氧丙烷开环聚合的反应式
聚环氧丙烷的聚合 聚1，2-丙二醇醚及其衍生物是环氧丙烷在氢氧化钠或氢氧化钾溶液存在下，与水、二元醇、多元醇或胺等含活性氢的化合物反应生成的。高分子量的聚氧化丙烯一般是由纯制的环氧丙烷在干燥的惰性溶剂中，在催化剂存在下进行配位聚合制得的。聚合催化剂分三类：①以烷基铝为基础的催化剂，如烷基铝-水-乙酰基丙酮（或乙酰基丙酮锌）催化剂；②以烷基锌为基础的催化剂，如烷基锌-水体系；③非烷基金属的催化剂，如三氯化铁与环氧丙烷的反应物和双金属氧桥醇盐等。为了得到便于用硫黄硫化的弹性体，可使环氧丙烷与带双键侧基的环氧烷烃，如烯丙基失水甘油醚、丙烯酸失水甘油酯、3，4－环氧-1-丁烯、乙烯基环氧环己烷等共聚合，其中以烯丙基失水甘油醚的效果最好，用量占单体总量的6%即足以硫化。
为什么环氧丙烷阴离子开环聚合的产物相对分子质量较低2113环氧丙烷开环聚合而成的线型聚醚。分子量较低的又称作聚1，2-丙二醇醚，是链端为羟基的无规立构聚合物。分子量较高的又称作聚氧化丙5261烯，有的具有立构规整结构，有的为非晶态4102弹性体。由于环氧丙烷含有不对称碳原子，通过β键断1653裂开环能得到光学活性的聚合物：1944年P.H.施洛塞尔等报道，环氧丙烷与水在氢氧化钠存在下反应生成聚氧化丙烯二醇。1952年 M.E.普鲁伊内特等报道，用三氯化铁与环氧丙烷的反应物作为催化剂，制得分子量大于十万的聚氧化丙烯。1963年美国通用轮胎与橡胶容公司试制了聚氧化丙烯橡胶，其牌号为Dynagen XP-139。
