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聚合反应中活性中心的种类包括 高分子化学中聚合反应有哪些类型,举例说明其反应机制

2021-04-10知识8

离子聚合反应过程中,活性中心存在形式有几种 配位聚合具有以下特点:活性中心是阴离子性质的,因此可称为配位阴离子聚合;单体π电子进入嗜电子金属空轨道,配位形成π络合物;π络合物进一步形成四圆环过渡态;单体。

光聚合的分类 按反应方式,光聚合可分为纯粹光聚合和光引发聚合两大类。具有缩合聚合反应的特征,又称光缩聚。这类单体必须含有两个以上的光化学活性官能团。在聚合过中,单体分子直接吸收相应波长的光,或者通过光敏剂的能量传递而激发,发生化学偶合反应,形成新的节,例如N,N′-聚亚甲基-双-二氯代马来酰亚胺的光聚合:或者通过光化学反应生成新的活性中心,然后活性中心相互偶合成链,例如对二苯甲酰苯自由基偶合聚合反应:逐步地进行链增长。每一链节的形成至少吸收一个光量子,因此一般聚合量子收率≤1。这种方法得到的聚合物的聚合度比较低。目前较多地应用这类反应进行高分子改性,或合成具有这类反应活性官能团的预聚体,用于光成像体系。包括自由基聚合和离子聚合,目前以前者为主,它与通常所说的自由基聚合相比,主要差别是引发方式的不同,即活性中心由光化学方法产生,聚合活化能较低(一般在5千卡/摩尔以下),聚合度随反应温度升高而增加等。它的链增长是连锁反应,这种方法的聚合量子产率可高达102~103。光直接引发聚合 一般认为,它是由于单体分子中双键的π电子激发后,产生双自由基,单体从分子两端进行链增长:(右图)式中h为普朗克常数;v为频率。简单。

从反应机理出发,聚合反应分为哪两类,各自具有什么特点 总体分类从大e68a8462616964757a686964616f31333363376535的方面来说,分为加聚反应(聚合反应)和缩聚反应(缩合反应)。不同角度分类①1929年,W.H.卡罗瑟斯按照反应过程中是否析出低分子物,把聚合反应分为缩聚反应和加聚反应。缩聚反应通常是指多官能团单体之间发生多次缩合,同时放出水、醇、氨或氯化氢等低分子副产物的反应,所得聚合物称缩聚物。加聚反应是指 α-烯烃、共轭双烯和乙烯类单体等通过相互加成形成聚合物的反应,所得聚合物称加聚物,该反应过程中并不放出低分子副产物,因而加聚物的化学组成和起始的单体相同。②1953年P.J.弗洛里按反应机理,把聚合反应分成逐步聚合和链式聚合两大类。逐步聚合反应每一步的速率常数和活化能大致相同。反应初期,大部分单体很快消失,聚合成二至四聚体等中间产物;低聚物继续反应,使产物的分子量增大。因此,可认为单体转化率基本上不依赖于聚合时间的延长,但产物的分子量随聚合时间的延长逐渐增大。例如:带官能团化合物之间的缩聚反应如乙二醇和对苯二甲酸形成聚对苯二甲酸乙二酯(见聚酯)、由己二酸和己二胺合成聚己二酰胺己二胺(见聚酰胺)的反应等;还有二异氰酸酯与二醇形成聚氨酯的聚加成反应;2,6。

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