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离子聚合不存在凝胶效应 据和过程中为什么会产生凝胶效应

2021-04-08知识5

自由基聚合反应中的自动加速现象为什么 自由2113基聚合反应中的自动加速现象为5261什么自动加速现象出现在自由基聚合反4102应中,主要是体系黏1653度引起的,因此又称为凝胶效应.加速的原因可以由链终止受扩散控制来解释.链自由基的双基终止过程可分为三步:链自由基置心的平移;链段重排,使活性中心靠近;双基化学反应而终止.其中链段重排是控制步骤,体系黏度是影响的主要因素.体系黏度随转化率提高后,链段重排受到阻碍,活性端基甚至可能被包埋,双基终止困难,链终止速率常数Kt下降,自由基寿命延长;百分之四十到五十转化率时,Kt可降低上百倍.但这一转化率下,体系黏度还不足以妨碍单体扩散,链增长速率常数Kp变动不大,从而使Kp/Kt^(1/2)增加了近7~8倍,导致加速显著.分子量也同时迅速增加.注:聚合速率与引发剂浓度的平方根,单体浓度的一次方成正比

自由基本体聚合出现凝胶,离子聚合不会的原因 自由基聚合终止受扩散控制,大多以双基偶合终止为主,聚合体系黏度增大时,链终止端扩散困难,双基终止变难,导致聚合不停分子量增大变为凝胶.离子聚合以自发终止、转移终止或不终止方式,就没这个问题了.

据和过程中为什么会产生凝胶效应 多官能团体系进行聚合时,聚合到一定程度时,形成的线形和支链型结构的大分子间开始由共价键结合,发生交联,体系黏度增,气泡也难上升,这时就出现了凝胶化现象.凝胶化现象是合成体形聚合物时出现的现象.

#离子聚合不存在凝胶效应

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