接枝共聚物可采用什么聚合方法 接枝共聚物(Graft copolymer):聚合物主链的某些原子上接有与主链化学结构不同的聚合物链段的侧链的一种共聚物。接枝聚合物合成来主要有两种:方法一是将预先聚合的某一高分子经化学或物理化学方法活化,使主链上产生活性中心(以*表示),它可以是自由基,也可以是正、负离子,然后由它引发单体源M聚合生成接枝共聚物,这种方法称为高分子上接出分枝的方法;方法二是通过单体M的聚合,在它还带有反应活性时(如负离子聚合活的高分子)与预先聚合的某一高分子的官能团(以嗧表示)发生反应生成接枝zd共聚物,此法称为分枝接到高分子主干上的方法。这两种方法都不可避免地有一定程度的单体自聚所形成的均聚物,因此往往要经过溶剂萃取法或沉淀法除去均聚物,然后鉴定接枝共聚物的结构。
接枝共聚合的聚合物膜与单体接枝共聚合效果的衡量 可以用接枝效率来衡量聚合物膜与单体接枝共聚合的效果:接枝效率的大小与自由基的活性有关,引发剂的选用非常关键。温度对接枝效率也有影响,升高聚合温度,一般使接枝效率提高,因为链转移反应的活化能比增长反应高,温度对链转移反应速率常数的影响比较显著。有时也可以用接枝收率来衡量。是利用高分子链转移进行的接枝共聚合,它主要用于自由基接枝共聚合,工业上用来生产高抗冲聚苯乙烯 HIPS、ABS树脂。以高抗冲聚苯乙烯为例,首先将用量约10%的聚丁二烯橡胶溶于苯乙烯中,加入引发剂过氧化苯甲酰,加热进行本体或悬浮接枝共聚合。第一步是主干聚丁二烯的链转移反应,这是由引发剂分解的初级自由基R·进行提氢反应而形成高分子自由基,提氢的位置是主干上烯丙基的氢原子。引发剂一般用过氧化物而不用偶氮二异丁腈,因为后者的提氢反应效率低,不易甚至不能进行接枝共聚合。接枝共聚合的第二步是主干上的高分子自由基引发苯乙烯聚合,如果它与初级自由基结合,就终止形成分枝的聚苯乙烯:在接枝共聚合反应过程中,如果初级自由基引发单体聚合,就得均聚苯乙烯,所以用链转移反应合成接枝共聚物时,很难避免均聚物的生成。如天然橡胶经氧化可生成过氧化氢键,它。
阴离子聚合常常被称为“活性”聚合。为什么? 主要是指其具有自发聚合2113的倾向5261,而且反应相当完全。资料:【离子聚合4102的一种,在该类反1653应中,烯类单体的取代基具有吸电子性,使双键带有一定的正电性,具有亲电性,如:CH2=CH→CN、CH2=CH→NO2、CH2=CH→C6H5,凡电子给予体如碱、碱金属及其氢化物、氨基化物、金属有机化合物及其衍生物等都属亲核催化剂。阴离子聚合反应的引发过程不外有两种形式:①催化剂分子中的负离子如H2N∶-、R∶-与单体形成阴离子活性中心;②碱金属把原子外层电子直接或间接转移给单体,使单体成为游离基阴离子。阴离子聚合反应常常是在没有链终止反应的情况下进行的。许多增长着的碳阴离子有颜色,如体系非常纯净,碳阴离子的颜色在整个聚合过程中会保持不变,直至单体消耗完。当重新加入单体时,反应可继续进行,分子量也相应增加。这种在反应中形成的具有活性端基的大分子称为活性聚合物。在没有杂质的情况下,制备活性聚合物的可能性决定于单体和溶剂。如溶剂(液氨)和单体(丙烯腈)有明显的链转移作用,则很难得到活性聚合物。利用活性聚合物可制得嵌段共聚物、遥爪聚合物等。如用苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物/接枝共聚物改善聚苯乙烯的抗冲击性。还有其他高弹结构。