ZKX's LAB

自动加速效应是怎样产生的?对聚合反应有哪些影响 自动加速现象对聚合反应会产生什么影响

2021-04-04知识4

自由基聚合反应中的自动加速现象的原因是什么? 加速的原因可以由链终止受扩散控制来解释。1.链自由基的双基终止过程可分为三步:链自由基置心的平移,链段重排,使活性中心靠近,双基化学反应而终止,其中链段重排是控制。

自动加速效应是怎么产生的? 聚合反应体系黏度随2113着转化率的升高而升高是自动加速现5261象产生的根本原因。4102故又称凝胶效应。可1653用扩散控制理论和自由基双基终止机理来解释。即黏度升高,大分子链及其末端活性自由基的运动能力下降,自由基容易被非活性的分子链包围甚至包裹,两个自由基的碰撞机会减少,双基终止困难,自由基寿命变长;低分子引发剂的分解产生自由基却不受影响,于是体系中自由基的消耗速率减小而产生速率不变,导致自由基浓度迅速升高,自由基浓度升高的影响大大超过单体浓度降低的影响,净结果就是聚合速率迅速增大。聚合是放热,导致聚合温度提高,又促进引发剂分解产生自由基速率增加,导致自由基浓度的进一步升高。形成循环正反馈过程。

自动加速现象对聚合反应会产生什么影响 不少自由基聚合体系,当达到一定转化率如(15%~20%)后,却常出现自动加速现象百,自加速现象主要是体系粘度增加所引起的,因此又称凝胶效应.自加速现象在自由基聚合中是一种较为普遍度的现象。出现自动加速的根问本原因是链自由基的终止速率受抑制。这种现象的存在是有害的:由于放热集中、爆聚答使生产难于控制;同时使单体气化,产物中有气泡,影响产物的质量。因此,在自由基聚合反应中需减少或避免其发生,控制降回低体系的黏度。一般地讲,采用升高反应温度、在反应体系中加入适量的良溶剂或加入适宜答的链转移剂及分阶段聚合等手段均可减少凝胶效应的发生。

#自动加速效应是怎样产生的?对聚合反应有哪些影响

随机阅读

qrcode
访问手机版