活性自由基聚合的定义 活性自由基聚合(living radical polymerisation)是活性聚合反应(living polymerisation)中的一种
自由基聚合的反应机理 原发布者:234duoduo 原发布者:234duoduo 自由基聚合机理(MechanismofPolymerization)一、自由基聚合的基元反应(elementaryreaction)1.链引发(chaininitiation):形成单体。
什么叫可控/\"活性\"自由基聚合?与自由基聚合的区别是什么活性自由基聚合是活性聚合反应中的一种,它的优点在于可控制聚合物的分子量,更窄的分子量分布(相同的链长),端基官能。
活性自由基聚合比传统自由基聚合有哪些优点 它的优点在于可控制聚合物的分子量,更窄的分子量分布(相同的链长),端基官能化,立体结构(梳型,星型高分子),嵌段共聚物,接枝共聚物等.在 20 世 纪50,60年代,自由基聚合达到了它的鼎盛时期。但由于存在链转移和链终止反应,传统自由基聚合不能较好地控制分子量及大分子结构。1956年美国科学家Szwarc等提出了活性聚合的概念,活性聚合具有无终止、无转移、引发速率远远大于链增长速率等特点,与传统自由基聚合相比能更好地实现对分子结构的控制,是实现分子设计、合成具有特7a686964616fe78988e69d8331333337626163定结构和性能聚合物的重要手段。但离子垫活性聚合反应条件比较苛刻、适用单体较少,且只能在非水介质中进行,导致工业化成本居高不下,较难广泛实现工业化。鉴于活性聚合和自由基聚合各自的优缺点,高分子合成化学家们联想到将二者结合,即可控活性自由基聚合(CRP)或活性可控自由基聚合,CRP可以合成具有新型拓扑结构的聚合物、不同成分的聚合物以及在高分子或各种化合物的不同部分链接官能团,适用单体较多,产物的应用较广,工业化成本较低。活性自由基聚合自上世纪90年代逐渐发展分化为三种可控活性自由基聚合(CRP):包括氮氧自由基聚合(NMRP)、可逆。
RAFT 没有降低自由基的浓度,为什么是活性聚合啊? 其实这个问题,你看一下关于RAFT的介绍就知道了。在传统的自由基聚合体系中,自由基浓度较高,容易发生自由基的终止反应,导致反应不可控。如果在聚合体系中加入链转移常数高的特种链转移剂,使得增长自由基和该链转移剂之间进行退化转移,从而降低自由基的浓度,就有可能实现活性自由基聚合。在RAFT反应中,通常加入双硫酯衍生物SC(Z)S—R作为链转移试剂。所以,没有降低自由基的浓度,这个一看就知道是错的。其自由基浓度是被大大降低的。仅供参考