取代基效应的哈米特方程推理 对脂族化合物反应,有类似的关系式:,它适用于同族而不同组的化合物的取代基效应。通常采用甲基化合物的噕0。各种甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯等各成一组,各有一定的ρ,称为组别常数。与这些酸化合的不同种类的醇有相应的σ。在中(R和R′为不同的烷基),可以按R划组,也可按R′划组。相同的R有相同的ρ,而不同的R′有不同的σ,或相同的R′有相同的ρ;而不同的R有不同的σ。根据哈米特方程 lg噖=lg噖+ρσ和绝对反应速率公式(式中 kB为玻耳兹曼常数;ΔG为自由能变化,R为气体常数,h为普朗克常数),如果某一种反应1引入某一取代基前后,反应活化自由能的变化为 ΔG嵈,0和 ΔG嵈,则可得 或得。如果有另一种反应2引入同一取代基,则同理可得。由于两反应不同,但引入的取代基相同,而且σ也相同,可得:等式右边为一与反应有关而与取代基无关的常数,故得线性自由能关系式:可以看出,哈米特方程只是线性自由能关系的特例。以上说明,对于任何反应系列,其相应的反应分子结构中,活化自由能的改变值与同一参数变化所表征的任何其他反应系列的活化自由能的改变值具有线性关系。随着波谱学的发展,在物理有机化学领域中,广泛地利用了核磁共振、红外光谱等来开展对线性。如何客观地评价黄昆以及他在固体理论中的成就? 2019年是黄昆先生诞辰100周年。朱邦芬院士曾将黄昆的贡献概括为:一本书、一组方程、一个理论、一种散射…(x-1)^2+(y-1)^2=2化为极坐标得r=2(sinθ+cosθ) θ属于(3pai/4,7pai/4)时,r<0; 请教r在这里要把负数舍掉吗? 如果把r<0这段舍掉,这个圆的图形就不完整了啊;如r只取正数,不能表示一个完整的圆啊; 此圆其实就是以(1,1,)为圆心,√2为半径的一个圆,此圆不在θ属于(3pai/4,7pai/4)时的范围,r在这里并非要把负数舍掉,而是,在原点的反方向!但,如果把r这段舍掉,这个圆。
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