在离子型聚合反应中,活性中心有哪几种存在形态 配位聚合具有以下特点:2113活性中心5261是阴离子性质的,因此可4102称为配位阴离子聚合;单体π电子1653进入嗜电子金属空轨道,配位形成π络合物;π络合物进一步形成四圆环过渡态;单体插入金属-碳键完成链增长;可形成立构规整聚合物。离子聚合有别于自由基聚合的特点:根本区别在于聚合活性种不同。离子聚合的活性种是带电荷的离子,通常是碳阳离子和碳阴离子。离子聚合对单体有较高的选择性:带有1,1-二烷基、烷氧基等推电子基的单体才能进行阳离子聚合;具有腈基、羰基等强吸电子基的单体才能进行阴离子聚合;羟基化合物、杂环化合物,大多属离子聚合。聚合机理和动力学研究不如自由基聚合成熟:原因:聚合条件苛刻,微量杂质有极大影响,聚合重现性差;聚合速率快,需低温聚合,给研究工作造成困难;反应介质的性质对反应也有极大的影响,影响因素复杂。引发剂种类:采用容易产生活性离子的物质作为引发剂。阳离子聚合:亲电试剂,主要是Lewis酸,需共引发剂;阴离子聚合:亲核试剂,主要是碱金属及其有机化合物。引发剂中的一部分,在活性中心近旁成为反离子,其形态影响聚合速率、分子量、产物的立构规整性。单体结构:阳离子聚合:带有强推电子取代基的。
阴离子聚合反应有什么特点 借离子型引发剂(也称催化剂)使单体形成活性离子,通过离子反应过程,其增长链端基带有正或负电荷的加成聚合或开环聚合反应。。
何为活性聚合物?为什么阴离子聚合可为活性聚合?合成分子量窄分布聚合物的聚合反应条件有哪些? 活性聚合就是没有终止没有转移如果人工不干预那么活性中心的活性永不消失的聚合反应,当然只存在于理想中。阴离子聚合没有双基终止,溶剂选的好的话没有链转移,那么就达到了活性聚合要求的条件。至于为什么会这样是由活性中心化学结构决定的,可以看看书。反应条件主要是密闭,包括隔绝空气和氧,单体溶剂都蒸过,引发剂什么的做的好,就是这样了。
阴离子聚合在什么前提下具有活性聚合特征 使单体形成活性离子,通过离子反应过程,其增长链端基带有正或负电荷的加成聚合或开环聚合反应。
什么是活性聚合它的特征和应用 根据国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)定义,活性聚合是指在适当的合成条件下,无链终止与链转移反应,活性中心浓度保持恒定的时间比完成反应所需时间长数倍的聚合反应。其典型代表为阴离子聚合。阴离子聚合由链引发、链增长和链终止三个基元反应组成,如聚合体系纯净、无质子供体,阴离子聚合可控制其终止反应,这种无终止、无链转移的聚合反应即为活性聚合。特征为(1)无链终止;(2)无链转移;(3)引发反应比增长反应快,反应终了时聚合链仍是活的。在活性聚合中,链引发、链增长开始后,只要有新单体加入,聚合链就将不断增长,分子量随时间呈线性增加,直到转化率达100%,直到人为加入终止剂后,才终止反应。这类聚合物制得的分子量可预期计算,且分子量分布很窄。活性聚合是1956年美国科学家Szware首先发现:在无水、无氧、无杂质、低温条件下,以四氢呋喃(THF)为溶剂、萘钠为引发剂,进行苯乙烯阴离子聚合,得到的聚合物溶液在低温、高真空条件下存放数月后,再加入苯乙烯单体,聚合反应可继续进行,得到分子量更高的聚苯乙烯。后来发现以三氟磺酸萘引发四氢呋喃的正离子聚合也是活性聚合;用钒,化合价+3(V+3)/烷基氯化铝(Et2AlCl)等催化烯烃的配。
阴离子活性聚合对高分子的设计有什么意义 阴离子聚合,是离子聚合的一种,在该类反应中,烯类单体的取代基具有吸电子性,使双键带有一定的正电性,具有亲电性。影响阴离子聚合反应速率、聚合物的相对分子质量。