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活性阴离子聚合的机理特征 离子聚合和自由基聚合的区别是什么?

2020-10-10知识39

用什么简便方法可以判断反应是自由基聚合还是离子聚合 借离子型引发剂(也称催化剂)使单体形成活性离子,通过离子反应过程,其增长链端基带有正或负电荷的加成聚合或开环聚合反应。又称催化聚合。合成高聚物的重要方法之一。离子型聚合反应的特点是:①与自由基聚合相比,离子型聚合反应通常在较低温度下进行。大多数聚合反应温度低于0℃,而自由基聚合几乎都在0℃以上甚至超过50℃的温度下进行的。②离子型聚合反应的活化能总是小于相应的自由基聚合的活化能,甚至可能是负值。③离子型聚合对反应介质的极性和溶剂化能力的变化较敏感。在工业上的应用不如自由基聚合广泛。④聚合反应不受自由基猝灭剂的加入而受影响。根据活性中心的不同,离子型聚合反应可分为阳离子聚合、阴离子聚合及配位聚合3类。工业化的阳离子聚合的产品有聚异丁烯、丁基橡胶、聚甲醛等。用阴离子聚合生产的有低顺丁橡胶(顺式-1,4结构的含量约为35%)、高顺聚异戊二烯橡胶(顺式-1,4结构约占90%~94%)、SBS热塑性橡胶和聚醚等。阳离子聚合 与双键相连的碳原子上有推电子取代基团(如烷基、烷氧基等)的烯类单体只能进行阳离子聚合,因该类取代基使双键带有一定的负电性而具亲核性,所以当亲电催化剂存在时,双键打开,形成三价碳阳离子活性中心:除。

活性阴离子聚合的机理特征 离子聚合和自由基聚合的区别是什么?

离子聚合和自由基聚合的区别是什么? 自由基聚合是采用受热易产生自由基的物质作为引发剂,离子聚合是采用容易产生活性离子的物质作为引发剂。1.引发剂中的一部分,在活性中心近旁成为反离子 其形态影响聚合速率、分子量、产物的立构规整性。2.阳离子聚合:阳离子聚合:带有强推电子取代基的烯类单体 共轭烯烃(活性较小)。阴离子聚合:带有强吸电子取代基的烯类单体。3.自由基聚合,向溶剂链转移,降低分子量 笼蔽效应,降低引发剂效率,溶剂加入,降低了[M],Rp略有降低 水也可作溶剂,进行悬浮、乳液聚合。4.离子聚合,溶剂的极性和溶剂化能力,对活性种的形态有较大影响:离子对、自由离子 影响到 RRp、Xn 和产物的立构规整性。5.自由基聚合:取决于引发剂的分解温度,50~80 ℃。离子聚合:引发活化能很小,为防止链转移、重排等副反应,在低温聚合,阳离子聚合常在-70~-100 ℃进行。

活性阴离子聚合的机理特征 离子聚合和自由基聚合的区别是什么?

自由基聚合的反应机理 最低0.27元开通文库会员,查看完整内容>;原发布者:234duoduo自由基聚合机理(MechanismofPolymerization)一、自由基聚合的基元反应(elementaryreaction)1.链引发(chaininitiation):形成单体自由基活性中心的反应链引发由两步组成:?初级自由基(primaryradical)的形成?单体自由基(monomerradical)的形成初级自由基的形成:引发剂的分解特点:?I2R吸热反应(endothermalreaction);Ed(引发剂分解活化能)高,约105-150KJ/mol;Rd(rateofreaction)小,kd:10-4-10-6S-1单体自由基的形成:初级自由基与单体加成R+CH2=CH特点:RCH2CHXX?放热反应(exothermalreaction);Ei低,约20-34KJ/mol;反应速率快。2.链增长(chainpropagation):迅速形成大分子链RCH2CH+CH2=CHXXRCH2CHCHCH.2XXRCH2CHCH2CHnCH2CHX特点:?放热反应,聚合热约为85KJ/mol;(热量大,散7a686964616fe4b893e5b19e31333433623739热)Ep低,约20-34KJ/mol;增长速率快。XX?结构单元(structuralunit)间的连接形式:头—头(head-to-head)连接与头—尾(head-to-tail)连接。CH2CHCHCH2CH2CH+CH2=CHXXXXCH2CHCHCH2XX以头—尾相连为主?头—尾头—头自由基聚合物分子链取代基在空间的排布是无规(random)的,所以往往。

活性阴离子聚合的机理特征 离子聚合和自由基聚合的区别是什么?

在离子型聚合反应中,活性中心有哪几种存在形态 配位聚合具有以下特点:2113活性中心5261是阴离子性质的,因此可4102称为配位阴离子聚合;单体π电子1653进入嗜电子金属空轨道,配位形成π络合物;π络合物进一步形成四圆环过渡态;单体插入金属-碳键完成链增长;可形成立构规整聚合物。离子聚合有别于自由基聚合的特点:根本区别在于聚合活性种不同。离子聚合的活性种是带电荷的离子,通常是碳阳离子和碳阴离子。离子聚合对单体有较高的选择性:带有1,1-二烷基、烷氧基等推电子基的单体才能进行阳离子聚合;具有腈基、羰基等强吸电子基的单体才能进行阴离子聚合;羟基化合物、杂环化合物,大多属离子聚合。聚合机理和动力学研究不如自由基聚合成熟:原因:聚合条件苛刻,微量杂质有极大影响,聚合重现性差;聚合速率快,需低温聚合,给研究工作造成困难;反应介质的性质对反应也有极大的影响,影响因素复杂。引发剂种类:采用容易产生活性离子的物质作为引发剂。阳离子聚合:亲电试剂,主要是Lewis酸,需共引发剂;阴离子聚合:亲核试剂,主要是碱金属及其有机化合物。引发剂中的一部分,在活性中心近旁成为反离子,其形态影响聚合速率、分子量、产物的立构规整性。单体结构:阳离子聚合:带有强推电子取代基的。

什么是阴离子聚合,试举例说明其反应机理 总体分类 从大的方面来说,分为加聚反应(聚合反应)和缩聚反应(缩合反应)。不同角度分类 ①1929年,W.H.卡罗瑟斯按照反应过程中是否析出低分子物,把聚合反应分为缩聚。

对比分析自由基聚合与阴离子聚合活性中心有何区别 离子聚合和自由基聚合的区别:一、引发剂种类1、自由基聚合:采用受热易产生自由基的物质作为引发剂:偶氮类 过氧类氧化还原体系 引发剂的性质只影响引发反应。2、离子聚合:采用容易产生活性离子的物质作为引发剂。(1)阳离子聚合:亲电试剂,主要是Lewis酸,需共引发剂。(2)阴离子聚合:亲核试剂,主要是碱金属及其有机化合物。引发剂中的一部分,在活性中心近旁成为反离子 其形态影响聚合速率、分子量、产物的立构规整性。二、单体结构1、自由基聚合带有弱吸电子基的乙烯基单体 共轭烯烃。2、离子聚合:对单体有较高的选择性。(1)阳离子聚合:阳离子聚合:带有强推电子取代基的烯类单体 共轭烯烃(活性较小)。(2)阴离子聚合:带有强吸电子取代基的烯类单体。共轭烯烃、环状化合物、羰基化合物。三、溶剂的影响1、自由基聚合向溶剂链转移,降低分子量 笼蔽效应,降低引发剂效率 f溶剂加入,降低了[M],Rp略有降低 水也可作溶剂,进行悬浮、乳液聚合。2、离子聚合溶剂的极性和溶剂化能力,对活性种的形态有较大影响:离子对、自由离子 影响到 RRp、Xn 和产物的立构规整性。溶剂种类:阳:卤代烃、CS2、液态SO2、CO2;阴:液氨、醚类(THF、二氧。

#自由基反应#自由基聚合#聚合反应

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