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为什么说传统自由基聚合机理特征是慢引发、快增长、速终止? 活性可控自由基聚合的的机理

2020-10-09知识12

自由基聚合的反应机理 最低0.27元开通文库会员,查看完整内容>;原发布者:234duoduo自由基聚合机理(MechanismofPolymerization)一、自由基聚合的基元反应(elementaryreaction)1.链引发(chaininitiation):形成单体自由基活性中心的反应链引发由两步组成:?初级自由基(primaryradical)的形成?单体自由基(monomerradical)的形成初级自由基的形成:引发剂的分解特点:?I2R吸热反应(endothermalreaction);Ed(引发剂分解活化能)高,约105-150KJ/mol;Rd(rateofreaction)小,kd:10-4-10-6S-1单体自由基的形成:初级自由基与单体加成R+CH2=CH特点:RCH2CHXX?放热反应(exothermalreaction);Ei低,约20-34KJ/mol;反应速率快。2.链增长(chainpropagation):迅速形成大分子链RCH2CH+CH2=CHXXRCH2CHCHCH.2XXRCH2CHCH2CHnCH2CHX特点:?放热反应,聚合热约为85KJ/mol;(热量大,散7a686964616fe4b893e5b19e31333433623739热)Ep低,约20-34KJ/mol;增长速率快。XX?结构单元(structuralunit)间的连接形式:头—头(head-to-head)连接与头—尾(head-to-tail)连接。CH2CHCHCH2CH2CH+CH2=CHXXXXCH2CHCHCH2XX以头—尾相连为主?头—尾头—头自由基聚合物分子链取代基在空间的排布是无规(random)的,所以往往。

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一氯乙烯只能进行自由基聚合,11二氯乙烯为什么还可以进行阴离子聚合反应,CL在这里起什么作用? 氯乙烯的CL-就是一个吸电子取代基,一取代烯烃,容易发生自由基聚合,原因是活性中心可以从无取代基的β碳上进攻单体.11二氯乙烯有两个吸电子取代基,吸电子能力强,1号位的碳失去电子,所以能发生阴离子聚合.

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从以下几方面分析离子聚合与自由基聚合的异同:(1)活性中心;(2)反应温度;(3)反应速率;(4)聚合实施方法;(5)聚 比较项目 自由基聚合 离子型聚合 阳离子聚合 阴离子聚合 活性中心 自由基 碳阳离子等 碳阴离子等 反应温度 一般50~80℃ 低温,0~-100℃ 室温或0℃以下 反应速率[M][I]1/2。

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你对于 2020 年诺贝尔化学奖的预测是什么?

为什么丙烯不能进行自由基聚合,阴离子聚合,阳离子聚合,而只能进行配位聚合?

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