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活性自由基聚合的特点 活性自由基聚合比传统自由基聚合有哪些优点

2020-10-06知识3

活性自由基聚合比传统自由基聚合有哪些优点 它的优点在于可控制聚合物的分子量,更窄的分子量分布(相同的链长),端基官能化,立体结构(梳型,星型高分子),嵌段共聚物,接枝共聚物等.在 20 世 纪50,60年代,自由基聚合达到了它的鼎盛时期。但由于存在链转移和链终止反应,传统自由基聚合不能较好地控制分子量及大分子结构。1956年美国科学家Szwarc等提出了活性聚合的概念,活性聚合具有无终止、无转移、引发速率远远大于链增长速率等特点,与传统自由基聚合相比能更好地实现对分子结构的控制,是实现分子设计、合成具有特7a686964616fe78988e69d8331333337626163定结构和性能聚合物的重要手段。但离子垫活性聚合反应条件比较苛刻、适用单体较少,且只能在非水介质中进行,导致工业化成本居高不下,较难广泛实现工业化。鉴于活性聚合和自由基聚合各自的优缺点,高分子合成化学家们联想到将二者结合,即可控活性自由基聚合(CRP)或活性可控自由基聚合,CRP可以合成具有新型拓扑结构的聚合物、不同成分的聚合物以及在高分子或各种化合物的不同部分链接官能团,适用单体较多,产物的应用较广,工业化成本较低。活性自由基聚合自上世纪90年代逐渐发展分化为三种可控活性自由基聚合(CRP):包括氮氧自由基聚合(NMRP)、可逆。

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原子转移自由基聚合的原理和优点 自由基反应具有活性高、可引入其它类型反应所不能引入的基团,反应迅速、反应中副产物较少、所预测反应方向重现性好、产率高等特点。例如卡宾(CH2:)能直接与派键反应,。

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对比分析自由基聚合与阴离子聚合活性中心有何区别 离子聚合和自由基聚合的区别:一、引发剂种类1、自由基聚合:采用受热易产生自由基的物质作为引发剂:偶氮类 过氧类氧化还原体系 引发剂的性质只影响引发反应。2、离子聚合:采用容易产生活性离子的物质作为引发剂。(1)阳离子聚合:亲电试剂,主要是Lewis酸,需共引发剂。(2)阴离子聚合:亲核试剂,主要是碱金属及其有机化合物。引发剂中的一部分,在活性中心近旁成为反离子 其形态影响聚合速率、分子量、产物的立构规整性。二、单体结构1、自由基聚合带有弱吸电子基的乙烯基单体 共轭烯烃。2、离子聚合:对单体有较高的选择性。(1)阳离子聚合:阳离子聚合:带有强推电子取代基的烯类单体 共轭烯烃(活性较小)。(2)阴离子聚合:带有强吸电子取代基的烯类单体。共轭烯烃、环状化合物、羰基化合物。三、溶剂的影响1、自由基聚合向溶剂链转移,降低分子量 笼蔽效应,降低引发剂效率 f溶剂加入,降低了[M],Rp略有降低 水也可作溶剂,进行悬浮、乳液聚合。2、离子聚合溶剂的极性和溶剂化能力,对活性种的形态有较大影响:离子对、自由离子 影响到 RRp、Xn 和产物的立构规整性。溶剂种类:阳:卤代烃、CS2、液态SO2、CO2;阴:液氨、醚类(THF、二氧。

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什么叫可控/\

活性自由基聚合的定义 活性自由基聚合(living radical polymerisation)是活性聚合反应(living polymerisation)中的一种

自由基聚合所用引发剂有哪些类型,它们各有什么特点 自由基e69da5e6ba90e799bee5baa631333361316665聚合所用引发剂有哪些类型,它们各有什么特点引发剂,又称自由基引发剂,指一类容易受热分解成自由基(即初级自由基)的化合物,可用于引发烯类、双烯类单体的自由基聚合和共聚合反应,也可用于不饱和聚酯的交联固化和高分子交联反应。自由基引发剂(initiators for free radical polymerization)的分类,有多种分类方法,按引发剂的分子结构,可以分为偶氮类、过氧类和氧化还原类。也可以按照其溶解性能分为水溶性引发剂(如无机类的过硫酸盐、过氧化氢、水溶偶氮引发剂等)和油溶性(溶于单体或有机溶剂)的有机类引发剂。可以按照引发剂的分解方式将引发剂分为热分解型和氧化还原分解型两类。或者按照引发剂的使用温度范围,分为:①高温(100℃以上)类,如烷基过氧化物、烷基过氧化氢物、过氧化酯等;②中温(40~100℃)类,如偶氮二异丁腈、过氧化二酰、过硫酸盐等;③较低温(0~40℃)类,如氧化还原引发体系。因此应根据聚合反应的温度要求来选择引发剂。如果高温引发剂用在中温范围聚合,则分解速率过低,而使聚合时间延长;如果中温引发剂用于高温范围聚合,则分解速率过快,引发剂过早消耗,在低聚合转化率。

什么叫可控/\"活性\"自由基聚合灯丝发出的电子首先将反应气电离,然后反应气离子与样品分子进行离子-分子反应,并使样品气电离。现以甲烷作为反应气,说明化学电离的过程。在电子轰击下,甲烷首先被电离:甲烷离子与分子进行反应,生成加合离子:加合离子与样品分子反应:生成的XH2+和X+比样品分子XH多一个H或少一个H,可表示为(M1),称为准分子离子。事实上,以甲烷作为反应气,除(M+1)+之外,还可能出现(M+17)+,(M+29)+等离子,同时还出现大量的碎片离子。化学电离源是一种软电离方式,有些用EI方式得不到分子离子的样品,改用CI后可以得到准分子离子,因而可以求得分子量。

活性自由基聚合和阴离子聚合优缺点 自由基聚合影响聚合度的主要因素:引发剂浓度、单体浓度、温度等阴离子聚合影响聚合度的主要因素:单体浓度、引发剂浓度阳离子聚合影响聚合度的主要因素:单体浓度、温度线形缩聚中影响聚合度的主要因素:反应程度、反应平衡常数、低分子副产物含量等

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