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活性阴阳离子聚合机理 光聚合反应的光聚合反应机理

2020-10-03知识6

用什么简便方法可以判断反应是自由基聚合还是离子聚合 借离子型引发剂(也称催化剂)使单体形成活性离子,通过离子反应过程,其增长链端基带有正或负电荷的加成聚合或开环聚合反应。又称催化聚合。合成高聚物的重要方法之一。离子型聚合反应的特点是:①与自由基聚合相比,离子型聚合反应通常在较低温度下进行。大多数聚合反应温度低于0℃,而自由基聚合几乎都在0℃以上甚至超过50℃的温度下进行的。②离子型聚合反应的活化能总是小于相应的自由基聚合的活化能,甚至可能是负值。③离子型聚合对反应介质的极性和溶剂化能力的变化较敏感。在工业上的应用不如自由基聚合广泛。④聚合反应不受自由基猝灭剂的加入而受影响。根据活性中心的不同,离子型聚合反应可分为阳离子聚合、阴离子聚合及配位聚合3类。工业化的阳离子聚合的产品有聚异丁烯、丁基橡胶、聚甲醛等。用阴离子聚合生产的有低顺丁橡胶(顺式-1,4结构的含量约为35%)、高顺聚异戊二烯橡胶(顺式-1,4结构约占90%~94%)、SBS热塑性橡胶和聚醚等。阳离子聚合 与双键相连的碳原子上有推电子取代基团(如烷基、烷氧基等)的烯类单体只能进行阳离子聚合,因该类取代基使双键带有一定的负电性而具亲核性,所以当亲电催化剂存在时,双键打开,形成三价碳阳离子活性中心:除。

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光聚合反应的光聚合反应机理 光聚合反应本质上是在光照下,引发剂引发具有化学活性的液态物质迅速转变为固态的链式反应。与传统的热聚合反应类似,一旦引发开始,反应就以很快的聚合速度进行下去。根据反应机理的不同,光聚合反应可以分为:自由基光聚合反应和阳离子光聚合反应。自由基光聚合反应是指经光照后产生自由基并引发聚合的反应。自由基光引发剂根据光引发机理不同,可分为裂解型光引发剂和夺氢型光引发剂。裂解型光引发剂经光照产生的自由基具有高度的活性,其吸收光能后跃迁至激发单线态,经系间窜跃到激发三线态,在其激发单线态或三线态时分子很不稳定,其中的弱键发生均裂,产生初级活性自由基,引发乙烯基类单体聚合。其绝大部分可以与固化配方中的单体或树脂结合,但是光固化过程中生成的光解产物的相对分子质量大多比原光引发剂要低,其较易挥发而产生气味问题。夺氢型光引发剂在与胺助引发剂经光照发生双分子反应时也产生自由基[图2(Ⅱ)],其吸收光能,在激发态与共引发剂(氢给体)发生双分子作用,产生活性自由基。一般来说,叔胺是常用的共引发剂。以二苯甲酮为例,其夺取氢生成二苯甲醇自由基(ketyl radical,羰游基自由基),羰游基自由基并无引发活性,而真正具有引发活性。

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离子聚合:阴、阳离子聚合的单体、引发体系、聚合机理、影响因素. 高分子化学的内容,上文库上搜搜就有课件无数,要不你就买本高分子化学的书.去大学周围的小书店,二手书很多都很新还很便宜

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阴离子聚合常用引发剂有哪几类 上面的那应该是自由基聚合的引发剂吧阴离子聚合的引发剂1,碱金属-电子转移引发电子直接转移引发:钠将外层电子直接转移给苯乙烯,生成单体自由基阴离子。电子间接专业引发:苯乙烯-钠-萘-四氢呋喃是典型的例子,形成钠萘自由基阴离子,呈绿色。2,有机金属化合物-阴离子引发碱金属氨基化合物,如氨基钾(已基本不用)金属烷基化合物,如丁基锂,已单阴离子的形式引发单体聚合

阳离子聚合,阴离子聚合,配位聚合有什么区别 丙烯可看作乙烯上连有一个甲基,甲基为推电子基团,但是作用很弱,不足以使双键上的电子云密度增加到可以使阳离子进攻的地步。

什么是阴离子聚合,试举例说明其反应机理

对比分析自由基聚合与阴离子聚合活性中心有何区别

自由基聚合的反应机理 最低0.27元开通文库会员,查看完整内容>;原发布者:234duoduo自由基聚合机理(MechanismofPolymerization)一、自由基聚合的基元反应(elementaryreaction)1.链引发(chaininitiation):形成单体自由基活性中心的反应链引发由两步组成:?初级自由基(primaryradical)的形成?单体自由基(monomerradical)的形成初级自由基的形成:引发剂的分解特点:?I2R吸热反应(endothermalreaction);Ed(引发剂分解活化能)高,约105-150KJ/mol;Rd(rateofreaction)小,kd:10-4-10-6S-1单体自由基的形成:初级自由基与单体加成R+CH2=CH特点:RCH2CHXX?放热反应(exothermalreaction);Ei低,约20-34KJ/mol;反应速率快。2.链增长(chainpropagation):迅速形成大分子链RCH2CH+CH2=CHXXRCH2CHCHCH.2XXRCH2CHCH2CHnCH2CHX特点:?放热反应,聚合热约为85KJ/mol;(热量大,散7a686964616fe4b893e5b19e31333433623739热)Ep低,约20-34KJ/mol;增长速率快。XX?结构单元(structuralunit)间的连接形式:头—头(head-to-head)连接与头—尾(head-to-tail)连接。CH2CHCHCH2CH2CH+CH2=CHXXXXCH2CHCHCH2XX以头—尾相连为主?头—尾头—头自由基聚合物分子链取代基在空间的排布是无规(random)的,所以往往。

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