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氧化胺的重排 如何从氨基合成氨氧基?

2020-10-01知识2

请大学有机化学高手来回答个归纳型的问题。 忘了,原来我都归纳好了,笔记都丢家里了,只记得几个:增加碳原子的方法有:格氏试剂,双键的加成,烷基化(试剂),酰基化,氰基化(这个基团只加1个碳),羟醛缩合减少碳链的方法有:氧化(断链),脱羧基反应,酰氨的分解(这个反应的名字我忘记了)忘了好多,你把有机化学书看一遍,做下笔记,一下就通了,很简单的,两晚上搞定

氧化胺的重排 如何从氨基合成氨氧基?

邻二醇脱水能生成烯烃吗?不会发生频哪醇重排吗?(丙酮制备2,3-二甲基-1,3-丁二烯) 氧化烯2113烃的KMnO4,O3,B2H6+H2O2,过氧酸,5261OsO4氧化醇的4102CrO3-py,丙酮+异丙醇铝,1653DMSO+DCC,DMSO+TFAA氧化邻二醇的HIO4,Pb(OAc)4氧化糖的稀HNO3氧化醛的银氨溶液,新制取的氢氧化铜碱性溶液氧化酮的过氧酸氧化胺的H2O2H2SO5

氧化胺的重排 如何从氨基合成氨氧基?

如何从氨基合成氨氧基? 如果是R-NR'R\"想要氧化转成R-O-NR'R\",倒2113是可5261以。方法还是先做成氧化胺,再4102做Meisenheimer重排,其实也就1653相当于氧鎓迁移,不过不同的是它走的是自由基机理。如果烷基之一是烯丙基就更容易,类似于常见的Claisen重排,不过是[2,3]的重排不是[3,3]的了。如果可以分很多步来做,那就容易一些,路线也就多一点了。一条有报道的类似路线是从ROH出发的,第一步先做甲磺酰化让氧容易离去,有机胺催化下做ROH+MeSO2Cl(1.2eq)到R-OMs。接着用Boc-N-OH和R-OMs在DBU催化下做亲核成R-O-NHBoc,最后用盐酸水解就能得到R-O-NH2了。那如果要用RNH2做ROH,从重氮盐出发的方法就太多太多了。首先我觉得产物结构是否有点问题,一般来说羟胺的胺基上应该有取代基,比如RNHOH 或者RNHOR',这些结构可以从硝基还原,而且是芳香族,脂肪族的我印象中不记得有见过。至于你说的那种结构,我不太了解,推测只能从盐酸羟胺制备。另外,N-O键很不稳定,如果有吸电子基团相连很容易断裂。简单的在SCIfinder上找了一下,有生成氧氨基的反应,但反应前体没有找到拿氨基做的,好像大多是拿HO-NH-COO-R1和R2-Cl(Br)去做的,基本都是o-nh2取代上去,生成R2-O-NH2,可能是直接拿NH2做。

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#硅油#有机化学

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