进行阴、阳离子聚合时,分别叙述控制聚合反应速率和聚合物分子量的主要方法. 溶剂和温度对2113离子聚合的聚合反应5261速率和聚合物分子量以及产物的立构规4102整性都有影响。阴离子聚合:1653多选用非极性溶剂烷烃作溶剂,可提高分子的立构规整度,但是聚合速率较低;添加少量的极性溶剂四氢呋喃等,可以提高聚合速率,但是分子量和聚合物规整度都降低了;升高温度可以提高聚合速率,但是分子量和立构规整型都降低。(阴离子聚合有定向能力)阴离子聚合反应动力学:快引发、慢增长、无终止、无转移:离子聚合活化能低,链增长速率仍比自由基聚合增长速率快,无终止反应,提高温度可以增加反应速率。阳离子聚合:多选用低级性溶剂卤代烷烃,芳烃容易与引发剂反应,非极性溶剂难以溶解引发剂,极性溶剂容易导致反离子加成终止反应;提高温度一般可以提高聚合速率,使分子量降低。(阳离子聚合无定向能力)阳离子聚合反应动力学:快引发、快增长、难终止、易转移;离子聚合的活化能低,低温就有很高的聚合速率,提高温度反而增加了连转移反应,降低了分子量;为了抑制连转移反应,多用低温聚合,反应时间很快,几乎瞬间完成;阳离子聚合的动力学特征是低温高速。离子聚合:活性种为阳离子或阴离子,由于相同电荷相互排斥,无双基终止,因此不会。
第五个为何是阳离子聚合 原则上可进行阳离子聚合从两方面考虑:1:推电子基团使双键电子云密度增加,有利于阳离子活性种进攻2:碳阳离子形成后,推电子基团的存在,使碳上电子云稀少的情况有所改变,体系能量有所降低,碳阳离子的稳定性增加 1:质子对碳-碳双键有较。
为什么“丙烯”不能进行自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合,只能进行配位聚合?丙烯可以发生自由基聚合反应,但合成的材料性能不好。所以丙烯一般用齐格勒-纳塔催化剂。