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氧阻聚的机理 铁氧自由基的聚合机理

2021-04-28知识4

离子聚合和自由基聚合的区别是什么? 自由基聚合是采用受热易产生自由基的物质作为引发剂,离子聚合是采用容易产生活性离子的物质作为引发剂。1.引发剂中的一部分,在活性中心近旁成为反离子 其形态影响聚合速率、分子量、产物的立构规整性。2.阳离子聚合:阳离子聚合:带有强推电子取代基的烯类单体 共轭烯烃(活性较小)。阴离子聚合:带有强吸电子取代基的烯类单体。3.自由基聚合,向溶剂链转移,降低分子量 笼蔽效应,降低引发剂效率,溶剂加入,降低了[M],Rp略有降低 水也可作溶剂,进行悬浮、乳液聚合。4.离子聚合,溶剂的极性和溶剂化能力,对活性种的形态有较大影响:离子对、自由离子 影响到 RRp、Xn 和产物的立构规整性。5.自由基聚合:取决于引发剂的分解温度,50~80 ℃。离子聚合:引发活化能很小,为防止链转移、重排等副反应,在低温聚合,阳离子聚合常在-70~-100 ℃进行。

过氧苯甲酰引发苯乙烯的聚合是什么聚合机理 自由基聚合机理:过氧苯甲酰加热分解为过氧苯甲酰和苯甲酰自由基,后者与苯乙烯加成生成苯乙烯自由基,苯乙烯自由基 然后与苯乙烯加成,导致链反应,得到聚苯乙烯.其中还涉及歧化反应,链终止过程.

氧阻聚的机理 因此,它会 与自由基的聚合反应竞争而消耗自由基。由于绝大多数光固化工艺是在空气环境中进行的,并且主要的应 用是涂料和油墨等具有极大表面/体积比的材料,所以 O2对光固化材料的自由基聚合反应有不容忽视的阻聚作用。在空气中光固化时,氧阻聚作用常常导致涂层底 层固化、表面未固化而发黏的情况。氧阻聚最终可导 致涂层表层出现大量羟基、羰基、过氧基等氧化性结 构,从而影响涂层的长期稳定性,甚至可能影响固化后漆膜的硬度、光泽度和抗划伤性等性能。O2对紫外光固化涂层的阻聚作用主要体现在3个方面─猝灭、清除和氧化。处于基态的三线态O2可以作为猝灭剂与光活化了 的引发剂(以phi表示)反应形成配合物,从而将激发三 线态的光引发剂猝灭。其过程表示如下:Phi→(Phi)*→(Phi)*,(Phi)*+(O2)→Phi+(O2)上述过程中,O2被激发至活泼的单线态,光引发 剂则从激发态回到基态,从而阻碍活性自由基的产生 大多数裂解型光引发剂的激发三线态寿命比较短,在 激发态引发剂与O2作用前,引发剂就已经分解掉,所以O2与光引发剂发生双分子猝灭作用的几率相对较低,经常可以忽略。基态的O2本质上是双自由基,因此对光引发过 程中产生的活性自由基有较强的加成活性[k 10 9/。

#铁氧自由基的聚合机理

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