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为什么阳离子聚合反应一般需要在很低温度下进行才能得到高分子量的聚合物 阳离子聚合能否得到活性聚合物

2021-04-28知识6

为什么“丙烯”不能进行自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合,只能进行配位聚合?丙烯可以发生自由基聚合反应,但合成的材料性能不好。所以丙烯一般用齐格勒-纳塔催化剂。

什么是阳离子聚合 定义:抄由阳离子引发而2113产生聚合的反应的总称特点5261:阳离子活性4102很高,极易发生各种1653副反应,很难获得高分子量的聚合物;碳阳离子易发生和碱性物质的结合、转移、异构化等副反应—构成了阳离子聚合的特点;引发过程十分复杂,至今未能完全确定;目前采用阳离子聚合并大规模工业化的产品只有丁基橡胶。阳离子聚合单体具有推电子基的烯类单体原则上可进行阳离子聚合从两方面考虑:1:推电子基团使双键电子云密度增加,有利于阳离子活性种进攻2:碳阳离子形成后,推电子基团的存在,使碳上电子云稀少的情况有所改变,体系能量有所降低,碳阳离子的稳定性增加能否聚合成高聚物,还要求1:质子对碳-碳双键有较强的亲合力2:增长反应比其它副反应快,即生成的碳阳离子有适当的稳定性阳离子聚合引发剂阳离子聚合引发剂属于亲电试剂,包括质子酸、路易斯酸和高能辐射三种。在所有含氧无机酸中,高氯酸最能满足酸性强和酸根亲和性弱这两个条件,是最常使用的无机酸引发剂。

用什么简便方法可以判断反应是自由基聚合还是离子聚合 借离子型引发剂(也称催化剂)使单体形成活性离子,通过离子反应过程,其增长链端基带有正或负电荷的加成聚合或开环聚合反应。又称催化聚合。合成高聚物的重要方法之一。离子型聚合反应的特点是:①与自由基聚合相比,离子型聚合反应通常在较低温度下进行。大多数聚合反应温度低于0℃,而自由基聚合几乎都在0℃以上甚至超过50℃的温度下进行的。②离子型聚合反应的活化能总是小于相应的自由基聚合的活化能,甚至可能是负值。③离子型聚合对反应介质的极性和溶剂化能力的变化较敏感。在工业上的应用不如自由基聚合广泛。④聚合反应不受自由基猝灭剂的加入而受影响。根据活性中心的不同,离子型聚合反应可分为阳离子聚合、阴离子聚合及配位聚合3类。工业化的阳离子聚合的产品有聚异丁烯、丁基橡胶、聚甲醛等。用阴离子聚合生产的有低顺丁橡胶(顺式-1,4结构的含量约为35%)、高顺聚异戊二烯橡胶(顺式-1,4结构约占90%~94%)、SBS热塑性橡胶和聚醚等。阳离子聚合 与双键相连的碳原子上有推电子取代基团(如烷基、烷氧基等)的烯类单体只能进行阳离子聚合,因该类取代基使双键带有一定的负电性而具亲核性,所以当亲电催化剂存在时,双键打开,形成三价碳阳离子活性中心:除。

#阳离子聚合能否得到活性聚合物

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