室温下为什么环己烷不和溴水反应? 发生2113加成反应;烯烃与溴化氢(注意,只能是溴化氢)在有5261过氧化物存在或光4102照的条件下发生自由1653基加成反应。机理是:首先过氧化物O-O键均裂形成氧自由基,接着氧自由基夺走HBr分子中的H形成溴自由基,再溴自由基先加到双键上形成碳自由基,最后再上氢原子。
环己酮几种生产方法成本对比 环己酮是一种重要的有机化工产品,具有高溶解性和低挥发性,可以作为特种溶剂,对聚合物如硝化棉及纤维素等是一种理想的溶剂;也是重要的有机化工原料,是制备己内酰胺和己二酸的主要中间体。1893年A.Bayer采用庚二酸和石灰(庚二酸钙)干馏首先合成了环己酮。1943年德国I.G.Farben公司建成了苯酚加氢法合成环己酮生产装置。1960年德国BASF公司采用环己烷氧化法建成大型环己酮生产装置,使环己烷氧化技术得以迅速发展,并导致聚酰胺纤维的大规模发展。早期,国内环己酮只是己内酰胺的中间产品,厂家的环己酮生产能力与己内酰胺装置相匹配,只有很少量的商品环己酮供应市场。环己酮作为一个独立的行业成长和发展起来,主要有两个原因:一是由于环己酮的用途不断扩大,特别是作为一种高档的有机溶剂,在涂料、油墨、胶粘剂等行业被广泛应用,形成了较大的商品市场;二是国产化己内酰胺存在着装置规模、工艺技术、产品质量、生产成本等问题,导致国产化己内酰胺装置步履艰难。目前,除巨化公司的己内酰胺还在勉强维持生产外,其它厂家只生产商品环己酮。不少厂相继对环己酮装置进行了扩能改造,扩大了环己酮商品量,形成了相当规模的行业,成为一种大宗石油化工产品。2 。
臭氧和甲基环己烷反应(氧原子插入)是不是自由基历程? 个人认为不是自由基历程 原因如下1、区域选择性产物为1-甲基环己醇 选择三级C-H 即最富电子的C-H键断裂 有三种可能 正离子、自由基或协同机理 正离子机理可以排除 因为烷烃不可能直接失去H-故在自由基和协同机理之间选择2、臭氧的结构臭氧的结构,中间氧原子与两侧氧原子形成sigma键,中间氧原子的一对电子和两侧氧原子各一个电子形成pi3/4键 前线轨道理论 基态臭氧的HOMO(非建轨道)在中间氧原子的位置是节面 两侧氧原子的位置波函数符号相反 同C-H sigma键的LUMO(反键轨道,C、H位置波函数符号相反)对称性匹配(反之 pi3/4的LUMO和C-H键的HOMO对称性匹配),反应可以发生(通过协同过程)R-H+O3=ROOOH(就是臭氧直接插入C-H键),从而完成活化同时 臭氧的结构反对自由基历程 因为首先反应条件下臭氧不会发生sigma键断裂(能量太高),而如果通过光激发生成单线态双自由基,则一个电子进入pi3/4的反键轨道,该轨道变成HOMO,就和C-H键的LUMO不匹配了ROOOH可以通过常见的过氧化物重排 先脱水得到ROO+然后失去O2 到R+水解得到ROH(这最后的步骤倒是正离子历程了,但插入一步是协同过程)R=1-甲基环己基