羰基合成反应所使用的催化剂有那几类?各有什么特点 羰基合成反应催化剂:各2113种过5261渡金属羰基络合物对氢甲酰化反应均有催4102化作用1653。但只有钴和铑的羰基络合物用于工业化生产。①钴催化剂:主要采用八羰基二钴【Co2(CO)8】。它可以预先制成,然后加入反应器中;也可用金属钴、钴的氧化物、碳酸钴或钴的脂肪酸盐,在反应器中与原料气一氧化碳和氢反应制得。在反应条件下,由Co2(CO)8生成的四羰基氢钴【HCo(CO)4】,是催化活性体。Co2(CO)8即使在室温下也极易分解。为了保持更多的HCo(CO)4,反应须在较高的一氧化碳分压下进行。使用这种催化剂时,存在着催化剂的回收、循环以及设备腐蚀问题,同时所得产物中的正、异构醛之比较低,约为1,而异构醛的用途不大。对钴催化剂的改进,是在原催化剂中引入有机膦配位基,形成Co2(CO)6【P(n-C4H9)3】2络合物,以提高正构产物的选择性,使正、异构醛之比提高至4左右。改进的钴催化剂热稳定性较好,并有加氢活性,羰基合成过程可在较低压力下进行,并可在同一反应器中同时进行氢甲酰化和催化加氢。②铑催化剂以 HRh(CO)·【P(C6H5)3】3·的活性高、热稳定性好,可用于较低压力的操作过程;选择性高,产物中正、异构醛之比大约为10。近年来,正在开发一种非均相催化剂,它既具有均相催化。
氢化反应的常用催化剂 钯-碳 一般不需要高温高压操作,常用于硝基、腈、肟等的还原。在酸性介质,80℃,4个大气压下也能将芳环氢化。雷尼镍雷尼镍在氢化中的应用范围十分广泛,可对硝基、羰基进行还原,双键进行加氢等。钴 钴只在高温高压下才能呈现加氢催化活性,主要用于腈加氢还原为相应的胺。铂 氧化铂常用于硝基物、醛的还原,也用于将酚环加氢成相应的环己醇。
氢化反应是什么 在催化剂的作2113用下,氢分子加成5261到有机化合物的不饱和基团上的反应,4102例如:几乎所有的不1653饱和基团都可以直接加氢成为饱和基团,其从易到难的顺序大致为:酰氯、硝基、炔、醛、烯、酮、腈、多核芳香环、酯和取代酰胺、苯环。各种不饱和基团对于催化氢化的活性次序与催化剂的品种和反应条件有关。催化氢化的关键是催化剂。它们大致分为两类:①低压氢化催化剂,主要是高活性的兰尼镍、铂、钯和铑,低压氢化可在1~4个大气压和较低的温度下进行;②高压氢化催化剂,主要是一般活性的兰尼镍和亚铬酸铜等。高压氢化通常在100~300个大气压和较高的温度下进行。镍催化剂应用最广泛,有兰尼镍、硼化镍等各种类型。贵金属铂和钯催化剂的特点是催化活性高,其用量可比镍催化剂少得多。用铂作催化剂时,大多数烯键可在低于100°C和常压的条件下还原:工业上大都使用载体铂、载体钯,用活性炭为载体的分别称为铂炭和钯炭。亚铬酸铜Cu(CrO□)□成本较低,也广泛用于工业上,其特点是对羰基的催化特别有效,对酯基、酰胺、酰亚胺等也有较高的催化能力,对烯、炔键则活性较低,对芳环基本上无活性。近年来新发展的均相催化剂主要是铑、钌和铱的带有各种配位基的。