自由基反应 自由基聚合（free radical polymerization）为用自由基引发，使链增长（链生长）自由基不断增长的聚合反应。又称游离基聚合。加成聚合反应，绝大多数是由含不饱和双键的烯类单体作为原料，通过打开单体分子中的双键，在分子间进行重复多次的加成反应，把许多单体连接起来，形成大分子。它主要应用于烯类的加成聚合。最常用的产生自由基的方法是引发剂的受热分解或二组分引发剂的氧化还原分解反应，也可以用加热、紫外线辐照、高能辐照、电解和等离子体引发等方法产生自由基。该聚合反应属链式聚合反应，分为链引发、链增长和链终止3个基元反应[1]。链引发又称链的开始，主要反应有两步：形成活性中心—游离基，进而游离基引发单体。主要的副反应是氧和杂质与初级游离基或活性单体相互作用使聚合反应受阻。一般需要有引e799bee5baa6e997aee7ad94e4b893e5b19e31333264626635发剂进行引发，常用的引发剂有偶氮引发剂、过氧类引发剂和氧化还原引发剂等，偶氮引发剂有偶氮二异丁腈，偶氮二异丁酸二甲酯引发剂，V-50引发剂等，过氧类有BPO等。链增长是活性单体反复地和单体分子迅速加成，形成大分子游离基的过程。链增长反应能否顺利进行，主要决定于单体转变成的自由基的结构。
自由基反应历程 反应历程就是反应所经历的过程，是建立在实验事实基础上的假设.一，链引发步骤(以甲烷的氯化为例)氯分子吸收一个光子均裂成两个高能氯原子—链引发步骤：_Cl：Cl–—–→Cl·+。
产生自由基反应条件：自由基反应是由共价键均裂产生自由基引发反应发生；离子反应是共价键异裂解产生正负离子而形成的。自由基反应需要引发剂或光照。。
