高聚合物的定义是什么 高分子聚合物指由许多相同的、简单的结构单元通过共价键重复连接而成的高分子量(通常可达104~106)化合物。例如聚氯乙烯分子是由许多氯乙烯分子结构单元—CH2CHCl—重复连接而成,因此—CH2CHCl—又称为结构单元或链节。由能够形成结构单元的小分子所组成的化合物称为单体,是合成聚合物的原料。聚氯乙烯可缩写成:n代表重复单元数,又称聚合度,聚合度是衡量高分子聚合物的重要指标。聚合度很低的(1~100)的聚合物称为低聚物,只有当分子量高达104~106(如塑料、橡胶、纤维等)才称为高分子聚合物。由一种单体聚合而成的聚合物称为均聚物,如上述的聚氯乙烯、聚乙烯等。由两种以上单体共聚而成的聚合物则称为共聚物,如氯乙烯—醋酸乙烯共聚物等。发展简史 人类利用天然聚合物的历史久远,直到19世纪中叶才跨入对天然聚合物的化学改性工作,1839年C.Goodyear发现了橡胶的硫化反应,从而使天然橡胶变为实用的工程材料的研究取得关键性的进展。1870年J.W.Hyatt用樟脑增塑硝化纤维素,使硝化纤维塑料实现了工业化。1907年L.Baekeland报道了合成第一个热固性酚醛树脂,并在20世纪20年代实现了工业化,这是第一个合成塑料产品。1920年H.Standinger提出了聚合物是由结构单元。
聚合物化学反应的影响因素有哪些 影响因素:物理因素:结晶度,溶解度,温度;化学因素:位阻效应、静电效应、官能团的孤立化效应 如:聚乙烯醇的缩醛化反应,通常只有90-94。
举例说明几率效应和邻近基团效应对聚合物基团反应各有什么影响 化学2113反应基团的转化1、化学因素:几率效应 高分子链上的5261相4102邻基团作无规成对反应时,中间往1653往留 有孤立基团,最高转化率受到几率的限制,称为几率效应。邻近基团效应 高分子链上的邻近基团,包括反应后的基团都可以改变 未反应基团的活性,这种影响称为邻基效应 如聚甲基丙烯酸酯类碱性水解有自动催化作用。2、物理因素聚集态的影响晶态高分子 低分子很难扩散入晶区,晶区不能反应官能团反应通常仅限于非晶区玻璃态,链段运动冻结,难以反应非晶态高分子高弹态:链段活动增大,反应加快 粘流态:可顺利进行。