自由基反应历程 反应历程就是反应所经历的过程,是建立在实验事实基础上的假设.一,链引发步骤(以甲烷的氯化为例)氯分子吸收一个光子均裂成两个高能氯原子—链引发步骤:_Cl:Cl–—–→Cl·+。
臭氧和甲基环己烷反应(氧原子插入)是不是自由基历程? 个人认为不是自由基历程 原因如下1、区域选择性产物为1-甲基环己醇 选择三级C-H 即最富电子的C-H键断裂 有三种可能 正离子、自由基或协同机理 正离子机理可以排除 因为烷烃不可能直接失去H-故在自由基和协同机理之间选择2、臭氧的结构臭氧的结构,中间氧原子与两侧氧原子形成sigma键,中间氧原子的一对电子和两侧氧原子各一个电子形成pi3/4键 前线轨道理论 基态臭氧的HOMO(非建轨道)在中间氧原子的位置是节面 两侧氧原子的位置波函数符号相反 同C-H sigma键的LUMO(反键轨道,C、H位置波函数符号相反)对称性匹配(反之 pi3/4的LUMO和C-H键的HOMO对称性匹配),反应可以发生(通过协同过程)R-H+O3=ROOOH(就是臭氧直接插入C-H键),从而完成活化同时 臭氧的结构反对自由基历程 因为首先反应条件下臭氧不会发生sigma键断裂(能量太高),而如果通过光激发生成单线态双自由基,则一个电子进入pi3/4的反键轨道,该轨道变成HOMO,就和C-H键的LUMO不匹配了ROOOH可以通过常见的过氧化物重排 先脱水得到ROO+然后失去O2 到R+水解得到ROH(这最后的步骤倒是正离子历程了,但插入一步是协同过程)R=1-甲基环己基
为什么臭氧层会被破坏? 在平流层中,一部分氧气分子可以吸收小于240um波长的太阳光中的紫外线,并分解形成氧原子。这些氧原子与氧分子相结合生成臭氧,生成的臭氧可以吸收太阳光而被分解掉,也可。