自由基聚合的反应机理 最低0.27元开通文库会员，查看完整内容>；原发布者：234duoduo自由基聚合机理(MechanismofPolymerization)一、自由基聚合的基元反应(elementaryreaction)1.链引发(chaininitiation)：形成单体自由基活性中心的反应链引发由两步组成：？初级自由基(primaryradical)的形成？单体自由基(monomerradical)的形成初级自由基的形成：引发剂的分解特点：？I2R吸热反应(endothermalreaction)；Ed(引发剂分解活化能）高，约105-150KJ/mol；Rd(rateofreaction)小，kd：10-4-10-6S-1单体自由基的形成：初级自由基与单体加成R+CH2=CH特点：RCH2CHXX？放热反应(exothermalreaction)；Ei低，约20-34KJ/mol；反应速率快。2.链增长(chainpropagation)：迅速形成大分子链RCH2CH+CH2=CHXXRCH2CHCHCH.2XXRCH2CHCH2CHnCH2CHX特点：？放热反应，聚合热约为85KJ/mol；（热量大，散7a686964616fe4b893e5b19e31333433623739热）Ep低，约20-34KJ/mol；增长速率快。XX？结构单元(structuralunit)间的连接形式：头—头(head-to-head)连接与头—尾(head-to-tail)连接。CH2CHCHCH2CH2CH+CH2=CHXXXXCH2CHCHCH2XX以头—尾相连为主？头—尾头—头自由基聚合物分子链取代基在空间的排布是无规(random)的，所以往往。
提高反应温度，对自由基聚合相对阴离子聚合的影响有什么不同 溶剂和温度对离子聚合的聚合反应速率和聚合物分子量以及产物的立构规整性都有影响。阴离子聚合：多选用非极性溶剂烷烃作溶剂，可提高分子的立构规整度，但是聚合速率较低；。
用什么简便方法可以判断反应是自由基聚合还是离子聚合 借离子型引发剂（也称催化剂）使单体形成活性离子，通过离子反应过程，其增长链端基带有正或负电荷的加成聚合或开环聚合反应。又称催化聚合。合成高聚物的重要方法之一。离子型聚合反应的特点是：①与自由基聚合相比，离子型聚合反应通常在较低温度下进行。大多数聚合反应温度低于0℃，而自由基聚合几乎都在0℃以上甚至超过50℃的温度下进行的。②离子型聚合反应的活化能总是小于相应的自由基聚合的活化能，甚至可能是负值。③离子型聚合对反应介质的极性和溶剂化能力的变化较敏感。在工业上的应用不如自由基聚合广泛。④聚合反应不受自由基猝灭剂的加入而受影响。根据活性中心的不同，离子型聚合反应可分为阳离子聚合、阴离子聚合及配位聚合3类。工业化的阳离子聚合的产品有聚异丁烯、丁基橡胶、聚甲醛等。用阴离子聚合生产的有低顺丁橡胶（顺式-1，4结构的含量约为35％）、高顺聚异戊二烯橡胶（顺式-1，4结构约占90％～94％）、SBS热塑性橡胶和聚醚等。阳离子聚合 与双键相连的碳原子上有推电子取代基团（如烷基、烷氧基等）的烯类单体只能进行阳离子聚合，因该类取代基使双键带有一定的负电性而具亲核性，所以当亲电催化剂存在时，双键打开，形成三价碳阳离子活性中心：除。
