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离子活性聚合ppt 逐步聚合和连锁聚合的区别

2021-04-27知识4

聚合作用的离子型聚合(作用) 一般在离子引发剂作用下,按离子型反应历程进行的聚合。根据离子电荷的不同分有阳离子聚合和阴离子聚合两种。单体在阳离子或阴离子作用下,活化为带 正电荷或带负电荷的活性离子,再与单体连锁聚合 形成高聚物化学反应,统称为离子型聚合反应。对单体的选择性高;链引发活化能低,聚合速率快;存在增长离子与反离子的平衡;不同类型的离子型聚合引发剂不同;不存在偶合终止,只能单基终止。由于阳离子聚合的链引发涉及引发剂和活化剂间的复杂化学反应,又存在多种链增长活性中心,影响因素复杂。因此,阳离子聚合反应动力学比自由基聚合的要复杂得多,研究起来相当困难,至今还没有一套广泛适用的动力学方程,只能在特定的实验条件,借用自由基聚合的稳态假设,建立近似的动力学方程。1、阳离子聚合工业应用—聚异丁烯和丁基橡胶2、阳离子聚合实际应用的例子很少,这一方面是因为适合于阳离子聚合单体种类少,另一方面其聚合条件苛刻,如需在低温、高纯有机溶剂中进行,这限制了它在工业上的应用。聚异丁烯和丁基橡胶是工业上用阳离子聚合的典型产品。阴离子聚合单体主要是带吸电子取代基的α-烯烃和共轭烯烃。1、阴离子聚合在适当条件下(体系非常纯净;单体为非。

什么是阴离子聚合的活性中心 一般阴离子聚合由引发剂引发聚合反应,引发剂普遍为烷基锂、萘钠等。copy以最常用的正丁基锂为例,其结构为正丁基碳负离子和锂阳离子,在引发过程中,单体与丁基碳负离子作用,形成加成产物,加成物末端为碳负离子,锂阳离子始终伴随着碳负离子存在,这一结构即为阴离子聚合活性中心。活性中心的形态、结构影响着聚合物的微观结构、分子量分布等重要指数,而由于反应体系的不同(溶剂、单体),活性中心形态与结构也有很大区别,知如离子对的松紧程度、不同单体加成后末端结构区别等等。活性中心是影响阴离子聚合的主要因素。推荐找专业书籍以及相关研究文献(见参考资料中主要从事活性阴离子聚合研究的科研人道员)进行详细了解,一点浅见仅供参考~

用什么简便方法可以判断反应是自由基聚合还是离子聚合 借离子型引发剂(也称催化剂)使单体形成活性离子,通过离子反应过程,其增长链端基带有正或负电荷的加成聚合或开环聚合反应。又称催化聚合。合成高聚物的重要方法之一。离子型聚合反应的特点是:①与自由基聚合相比,离子型聚合反应通常在较低温度下进行。大多数聚合反应温度低于0℃,而自由基聚合几乎都在0℃以上甚至超过50℃的温度下进行的。②离子型聚合反应的活化能总是小于相应的自由基聚合的活化能,甚至可能是负值。③离子型聚合对反应介质的极性和溶剂化能力的变化较敏感。在工业上的应用不如自由基聚合广泛。④聚合反应不受自由基猝灭剂的加入而受影响。根据活性中心的不同,离子型聚合反应可分为阳离子聚合、阴离子聚合及配位聚合3类。工业化的阳离子聚合的产品有聚异丁烯、丁基橡胶、聚甲醛等。用阴离子聚合生产的有低顺丁橡胶(顺式-1,4结构的含量约为35%)、高顺聚异戊二烯橡胶(顺式-1,4结构约占90%~94%)、SBS热塑性橡胶和聚醚等。阳离子聚合 与双键相连的碳原子上有推电子取代基团(如烷基、烷氧基等)的烯类单体只能进行阳离子聚合,因该类取代基使双键带有一定的负电性而具亲核性,所以当亲电催化剂存在时,双键打开,形成三价碳阳离子活性中心:除。

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