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自由基聚合有哪几种方式 自由基聚合的活性中心是自由基

2021-04-27知识3

离子聚合和自由基聚合的区别是什么? 自由基聚合是采用受热易产生自由基的物质作为引发剂,离子聚合是采用容易产生活性离子的物质作为引发剂。1.引发剂中的一部分,在活性中心近旁成为反离子 其形态影响聚合速率、分子量、产物的立构规整性。2.阳离子聚合:阳离子聚合:带有强推电子取代基的烯类单体 共轭烯烃(活性较小)。阴离子聚合:带有强吸电子取代基的烯类单体。3.自由基聚合,向溶剂链转移,降低分子量 笼蔽效应,降低引发剂效率,溶剂加入,降低了[M],Rp略有降低 水也可作溶剂,进行悬浮、乳液聚合。4.离子聚合,溶剂的极性和溶剂化能力,对活性种的形态有较大影响:离子对、自由离子 影响到 RRp、Xn 和产物的立构规整性。5.自由基聚合:取决于引发剂的分解温度,50~80 ℃。离子聚合:引发活化能很小,为防止链转移、重排等副反应,在低温聚合,阳离子聚合常在-70~-100 ℃进行。

用什么简便方法可以判断反应是自由基聚合还是离子聚合 借离子型引发剂(也称催化剂)使单体形成活性离子,通过离子反应过程,其增长链端基带有正或负电荷的加成聚合或开环聚合反应。又称催化聚合。合成高聚物的重要方法之一。离子型聚合反应的特点是:①与自由基聚合相比,离子型聚合反应通常在较低温度下进行。大多数聚合反应温度低于0℃,而自由基聚合几乎都在0℃以上甚至超过50℃的温度下进行的。②离子型聚合反应的活化能总是小于相应的自由基聚合的活化能,甚至可能是负值。③离子型聚合对反应介质的极性和溶剂化能力的变化较敏感。在工业上的应用不如自由基聚合广泛。④聚合反应不受自由基猝灭剂的加入而受影响。根据活性中心的不同,离子型聚合反应可分为阳离子聚合、阴离子聚合及配位聚合3类。工业化的阳离子聚合的产品有聚异丁烯、丁基橡胶、聚甲醛等。用阴离子聚合生产的有低顺丁橡胶(顺式-1,4结构的含量约为35%)、高顺聚异戊二烯橡胶(顺式-1,4结构约占90%~94%)、SBS热塑性橡胶和聚醚等。阳离子聚合 与双键相连的碳原子上有推电子取代基团(如烷基、烷氧基等)的烯类单体只能进行阳离子聚合,因该类取代基使双键带有一定的负电性而具亲核性,所以当亲电催化剂存在时,双键打开,形成三价碳阳离子活性中心:除。

氯乙烯为什么只能进行自由基聚合 首先。CL-就是一个吸电子取代基2113,这样,就说明氯乙5261烯不能进行阳离4102子聚合(带推电子基团的取代基才能发生阳离1653子聚合),然后阳离子的引发剂是广义碱,在此条件下,氯乙烯要脱H-。这是不可能的。最后,这属于一取代烯烃,容易发生自由基聚合,原因是活性中心可以从无取代基的β碳上进攻单体此为原创。谢谢

#自由基聚合的活性中心是自由基

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