ZKX's LAB

自由基聚合凝胶效应ppt 阴离子聚合和自由基聚合在实验操作上有何区别?

2021-04-26知识13

用什么简便方法可以判断反应是自由基聚合还是离子聚合 借离子型引发剂(也称催化剂)使单体形成活性离子,通过离子反应过程,其增长链端基带有正或负电荷的加成聚合或开环聚合反应。又称催化聚合。合成高聚物的重要方法之一。离子型聚合反应的特点是:①与自由基聚合相比,离子型聚合反应通常在较低温度下进行。大多数聚合反应温度低于0℃,而自由基聚合几乎都在0℃以上甚至超过50℃的温度下进行的。②离子型聚合反应的活化能总是小于相应的自由基聚合的活化能,甚至可能是负值。③离子型聚合对反应介质的极性和溶剂化能力的变化较敏感。在工业上的应用不如自由基聚合广泛。④聚合反应不受自由基猝灭剂的加入而受影响。根据活性中心的不同,离子型聚合反应可分为阳离子聚合、阴离子聚合及配位聚合3类。工业化的阳离子聚合的产品有聚异丁烯、丁基橡胶、聚甲醛等。用阴离子聚合生产的有低顺丁橡胶(顺式-1,4结构的含量约为35%)、高顺聚异戊二烯橡胶(顺式-1,4结构约占90%~94%)、SBS热塑性橡胶和聚醚等。阳离子聚合 与双键相连的碳原子上有推电子取代基团(如烷基、烷氧基等)的烯类单体只能进行阳离子聚合,因该类取代基使双键带有一定的负电性而具亲核性,所以当亲电催化剂存在时,双键打开,形成三价碳阳离子活性中心:除。

溶液聚合反应的溶剂应如何选择? 溶液聚合所用溶剂主要是有机溶剂或水。应根据单体62616964757a686964616fe78988e69d8331333337393632的溶解性质以及所生产聚合物的溶液用途,进而选择适当的溶剂。常用的有机溶剂有醇、酯、酮以及芳烃(苯、甲苯)等;此外,脂肪烃、卤代烃、环烷烃等也有应用。溶液聚合中溶剂的选择十分重要,溶液聚合选择溶剂时,需注意以下问题:1.溶剂对聚合活性的影响:通常,溶剂并不直接参与聚合反应。但溶剂往往并非绝对惰性,对引发剂有诱导分解作用,链自由基对溶剂有链转移反应。这两方面的作用都可能影响聚合速率和分子量。在离子聚合中溶剂的影响更大,溶剂的极性对活性离子对的存在形式和活性、聚合反应速率、聚合度、分子量及其分布以及链微观结构都会有明显影响。对于共聚反应,尤其是离子型共聚,溶剂的极性会影响到单体的竞聚率,进而影响到共聚行为,如共聚组成、序列分布等。因此在选择溶剂时要十分周详。各类溶剂对过氧类引发剂的分解速率的影响(依次增加),如下:芳烃、烷烃、醇类、醚类、胺类。偶氮二异丁腈在许多溶剂中都有相同的一级分解速率,较少诱导分解。向溶剂链转移的结果,将使分子量降低。各种溶剂的链转移常数变动很大,水为零,苯较小,卤代烃较大。2。

阴离子聚合和自由基聚合在实验操作上有何区别? 离子聚合和自由基聚合的区别:一、引发剂种类1、自由基聚合:采用受热易产生自由基的物质作为62616964757a686964616fe78988e69d8331333433656631引发剂:偶氮类 过氧类氧化还原体系 引发剂的性质只影响引发反应。2、离子聚合:采用容易产生活性离子的物质作为引发剂。(1)阳离子聚合:亲电试剂,主要是Lewis酸,需共引发剂。(2)阴离子聚合:亲核试剂,主要是碱金属及其有机化合物。引发剂中的一部分,在活性中心近旁成为反离子 其形态影响聚合速率、分子量、产物的立构规整性。二、单体结构1、自由基聚合带有弱吸电子基的乙烯基单体 共轭烯烃。2、离子聚合:对单体有较高的选择性。(1)阳离子聚合:阳离子聚合:带有强推电子取代基的烯类单体 共轭烯烃(活性较小)。(2)阴离子聚合:带有强吸电子取代基的烯类单体。共轭烯烃、环状化合物、羰基化合物。三、溶剂的影响1、自由基聚合向溶剂链转移,降低分子量 笼蔽效应,降低引发剂效率 f溶剂加入,降低了[M],Rp略有降低 水也可作溶剂,进行悬浮、乳液聚合。2、离子聚合溶剂的极性和溶剂化能力,对活性种的形态有较大影响:离子对、自由离子 影响到 RRp、Xn 和产物的立构规整性。溶剂种类:阳:。

#自由基聚合凝胶效应ppt

随机阅读

qrcode
访问手机版