什么是阴离子聚合,试举例说明其反应机理 总体分类 从大的方面来说,分为加聚反应(聚合反应)和缩聚反应(缩合反应)。不同角度分类 ①1929年,W.H.卡罗瑟斯按照反应过程中是否析出低分子物,把聚合反应分为缩聚。
用什么简便方法可以判断反应是自由基聚合还是离子聚合 借离子型引发剂(也称催化剂)使单体形成活性离子,通过离子反应过程,其增长链端基带有正或负电荷的加成聚合或开环聚合反应。又称催化聚合。合成高聚物的重要方法之一。离子型聚合反应的特点是:①与自由基聚合相比,离子型聚合反应通常在较低温度下进行。大多数聚合反应温度低于0℃,而自由基聚合几乎都在0℃以上甚至超过50℃的温度下进行的。②离子型聚合反应的活化能总是小于相应的自由基聚合的活化能,甚至可能是负值。③离子型聚合对反应介质的极性和溶剂化能力的变化较敏感。在工业上的应用不如自由基聚合广泛。④聚合反应不受自由基猝灭剂的加入而受影响。根据活性中心的不同,离子型聚合反应可分为阳离子聚合、阴离子聚合及配位聚合3类。工业化的阳离子聚合的产品有聚异丁烯、丁基橡胶、聚甲醛等。用阴离子聚合生产的有低顺丁橡胶(顺式-1,4结构的含量约为35%)、高顺聚异戊二烯橡胶(顺式-1,4结构约占90%~94%)、SBS热塑性橡胶和聚醚等。阳离子聚合 与双键相连的碳原子上有推电子取代基团(如烷基、烷氧基等)的烯类单体只能进行阳离子聚合,因该类取代基使双键带有一定的负电性而具亲核性,所以当亲电催化剂存在时,双键打开,形成三价碳阳离子活性中心:除。
连锁聚合的阴离子型聚合反应 阴离子型聚合反应与阳离子型聚合反应一样,都是连锁反应,也分为链引发、链增长和链终止三个步骤,都存在离子对,但阴离子型聚合反应所用的引发剂体系大多为Lewis碱,亲核试剂。在一定条件下可实现活性聚合,即无终止反应,利用此原理可制备嵌段共聚物、接枝共聚物及带有继续反应官能团的高分子化合物。