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为什么阴离子聚合是活性聚合 为什么“丙烯”不能进行自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合,只能进行配位聚合?

2021-04-25知识0

环氧丙烷为什么不能用活性阴离子聚合 用六甲基磷酰三胺作溶剂,叔丁醇钾作引发剂进行环氧丙烷的活性聚合反应,得到分子量分布系数为1.04的聚环氧丙烷,用红外光谱(IR)和核磁。

为什么自由基聚合做成活性聚合比较困难,阴离子聚合做成活性聚合比较容易 因为自由基的寿命太短了,只相当于反应的中间产物,相当于它一产生就消失了,不能讨论所谓的活性,只能说反应中的活性,。而阴离子在体系中可以有与之平衡的阳离子帮助其稳定存在,需要反应时才激活生成阴离子自由基,不反应时没有自由基,所以可以进行所谓的活性聚合,这个活性其实是指具有继续反应的潜力。

用什么简便方法可以判断反应是自由基聚合还是离子聚合 借离子型引发剂(也称催化剂)使单体形成活性离子,通过离子反应过程,其增长链端基带有正或负电荷的加成聚合或开环聚合反应。又称催化聚合。合成高聚物的重要方法之一。离子型聚合反应的特点是:①与自由基聚合相比,离子型聚合反应通常在较低温度下进行。大多数聚合反应温度低于0℃,而自由基聚合几乎都在0℃以上甚至超过50℃的温度下进行的。②离子型聚合反应的活化能总是小于相应的自由基聚合的活化能,甚至可能是负值。③离子型聚合对反应介质的极性和溶剂化能力的变化较敏感。在工业上的应用不如自由基聚合广泛。④聚合反应不受自由基猝灭剂的加入而受影响。根据活性中心的不同,离子型聚合反应可分为阳离子聚合、阴离子聚合及配位聚合3类。工业化的阳离子聚合的产品有聚异丁烯、丁基橡胶、聚甲醛等。用阴离子聚合生产的有低顺丁橡胶(顺式-1,4结构的含量约为35%)、高顺聚异戊二烯橡胶(顺式-1,4结构约占90%~94%)、SBS热塑性橡胶和聚醚等。阳离子聚合 与双键相连的碳原子上有推电子取代基团(如烷基、烷氧基等)的烯类单体只能进行阳离子聚合,因该类取代基使双键带有一定的负电性而具亲核性,所以当亲电催化剂存在时,双键打开,形成三价碳阳离子活性中心:除。

#为什么阴离子聚合是活性聚合

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