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关于苯环上的取代问题 氯丙酰氯异构体

2021-04-25知识3

关于苯环上的取代问题 含有取代基的苯衍生物,在进行芳香族亲电取代反应时,原有的取代基,e69da5e6ba9062616964757a686964616f31333332643336对新进入的取代基主要进入位置,存有一定指向性的效应。这种效应称为取代基定位效应。编辑本段单取代的苯衍生物的定位效应 ①如苯环上的取代基为-NH2(-NHR、-NR2,R为烷基)、-OH、-OCH3(-OC2H5等)、-NHCOCH3、-C6H5、-CH3(-C2H5等)等(按定位效应由强到弱次序排列)时,其亲电取代的反应性较苯高。在取代反应中,此类取代基导致得到大部分为邻位和对位取代的异构体。此类取代基称为有活化作用的邻、对位取代基。取代基的定位效应是个反应速率问题。上邻、对位反应快而上间位慢,就显示邻、对位定位效应;上间位反应快而上邻、对位慢,就显示间位定位效应。稳定的活性中间体的能量低,与之相应的过渡状态的能量也就低,活化能低,反应速率就快;过渡状态能量高,活化能高,反应速率就慢。因此,不同的反应速率实质上反映了活性中间体的稳定性,而活性中间体的稳定性,可以用共振论的方法加以分析。例如用甲苯进行亲电取代反应时,亲电试剂E+可以进攻邻、对位和间位。当亲电试剂进攻邻、对位时,有比较稳定的极限式(a,b)参与共振,CH3与带正电荷的碳。

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神农丹的生产方法 丙醛肟的合成:通常采用异丁醛路线和异丁烯路线。(1)、异丁醛路线是经典方法。异丁醛经氯化、甲硫基化、肟化得到丙醛肟。将108g异丁醛于65℃下加热回流,以160mL/min的速度通入氯气,并使氯气在异丁醛液面上部气相部位,在3.5h内加进106.5g氯,升温至90℃,用气相色谱检测异丁醛消失程度,2-氯异丁醛收率为67%。190g22%的氢氧化钠水溶液于25~30℃吸收甲硫醇至饱和,再补加10g碱液,共制得250g甲硫醇钠水溶液,然后将上步反应已制得的氯代异丁醛直接蒸到甲硫醇钠液中(釜温90~140℃),反应温度低于30℃,经后处理得1229粗2-甲硫基异丁醛,纯度98.5%,收率99.5%。将上述制得的甲硫基异丁醛与7359含22.8%羟氨硫酸盐水溶液混合后通氨气至pH=5.5,于80℃搅拌反应1.5h,冷却后分离油层得133.5g丙醛肟,纯度99%,收率99%。(2)、异丁烯路线是在低温下与亚硝酰氯进行加成反应。产物性能不稳定,需存放于溶剂中。然后在无水乙醇钠的乙醇溶液中使二聚体与甲硫醇钠加热回流,边解聚边产生丙醛肟。在二氯乙烷溶剂中,将异丁烯与亚硝酰氨以1.1:1(mol)配比,于-5~0℃反应,二聚体收率66%。以3.68g金属钠乙醇液吸收8g甲硫醇,将19.5g二聚体溶于热乙醇中,两者混合保持回流5h,脱。

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