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紫外吸收中 极性溶剂使精细结构 紫外可见吸收光谱的应用范围

2021-04-25知识2

紫外可见吸收光谱的形成原理 原理:在有机化合物分子中有形成单键的σ电子、有形成双键的π电子、有未成键的孤对n电子。当分子吸收一定能量的辐射能时,这些电子就会跃迁到较高的能级,此时电子所占的轨道称为反键轨道,而这种电子跃迁同内部的结构有密切的关系。在紫外吸收光谱中,电子的跃迁有σ→σ*、n→σ*、π→π*和n→π*四种类型,各种跃迁类型所需要的能量依下列次序减小:σ→σ*>;n→σ*>;π→π*>;n→π*由于一般紫外可见分光光度计只能提供190~850nm范围的单色光,因此,我们只能测量n→σ*的跃迁,n→π*跃迁和部分π→π*跃迁的吸收,而对只能产生200nm以下吸收的σ→σ*的跃迁则无法测量。扩展资料:在数值上等于1mol/L的吸光物质在1cm光程中的吸光度,ε=A/CL,与入射光波长、溶液的性质及温度有关。(1)吸光物质在特定波长和溶剂中的一个特征常数,定性的主要依据。(2)值愈大,方法的灵敏度愈高。物质的紫外吸收光谱基本上是其分子中生色团及助色团的特征,而不是整个分子的特征。如果物质组成的变化不影响生色团和助色团,就不会显著地影响其吸收光谱,如甲苯和乙苯具有相同的紫外吸收光谱。另外,外界因素如溶剂的改变也会影响吸收光谱,在极性溶剂中某些化合物吸收。

在进行紫外光谱分析时,所选用的溶剂都要知道它的最低使用波长限度,为什么 溶剂在紫外光区有吸抄收,截止波长:袭就是溶剂吸光2113度为1 AU时的波长,紫5261外检测器4102分析时的波长要在截止波1653长之上。当小于截止波长的辐射通过溶剂时,溶剂对此辐射产生强烈吸收,它严重干扰组分的吸收测量。溶剂会影响吸收光谱的强度和溶剂分子光谱的精细结构。一般说来,溶剂的极性增大会使溶质的精细结构清晰度减弱,甚至完全消失而呈现一个宽峰。所以,在溶解度容许范围内,应选择使用极性较小的溶剂。另外,溶剂本身也有自己的吸收光谱,该光谱如果与溶质的吸收光谱有重叠,就会影响对溶质吸收带的观察。因此,紫外吸收光谱分析中常用的溶剂都有一个波长限度,低于此限度时溶剂的吸收必须加以考虑。

为什么分子的电子光谱为带状光谱?在高极性溶剂中为何精细结构完全消失 紫外-可见吸收光谱测量的是分子的电子态跃迁.各个电子能级中包含有振动能级和转动能级.由于测量的时候用的是连续光源,因而分子吸收激发光的时候,各个相应电子态中的所有。

#紫外吸收中 极性溶剂使精细结构

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