自由基聚合的反应机理 最低0.27元开通文库会员，查看完整内容>；原发布者：234duoduo自由基聚合机理(MechanismofPolymerization)一、自由基聚合的基元反应(elementaryreaction)1.链引发(chaininitiation)：形成单体自由基活性中心的反应链引发由两步组成：？初级自由基(primaryradical)的形成？单体自由基(monomerradical)的形成初级自由基的形成：引发剂的分解特点：？I2R吸热反应(endothermalreaction)；Ed(引发剂分解活化能）高，约105-150KJ/mol；Rd(rateofreaction)小，kd：10-4-10-6S-1单体自由基的形成：初级自由基与单体加成R+CH2=CH特点：RCH2CHXX？放热反应(exothermalreaction)；Ei低，约20-34KJ/mol；反应速率快。2.链增长(chainpropagation)：迅速形成大分子链RCH2CH+CH2=CHXXRCH2CHCHCH.2XXRCH2CHCH2CHnCH2CHX特点：？放热反应，聚合热约为85KJ/mol；（热量大，散7a686964616fe4b893e5b19e31333433623739热）Ep低，约20-34KJ/mol；增长速率快。XX？结构单元(structuralunit)间的连接形式：头—头(head-to-head)连接与头—尾(head-to-tail)连接。CH2CHCHCH2CH2CH+CH2=CHXXXXCH2CHCHCH2XX以头—尾相连为主？头—尾头—头自由基聚合物分子链取代基在空间的排布是无规(random)的，所以往往。
溶液聚合反应的溶剂如何选择 溶液聚合所用溶剂主要是有机溶剂或水。应根据单体的溶解性质以及所生产聚合物的溶液用途，进而选择适当的溶剂。常用的有机溶剂有醇、酯、酮。
RAFT聚合中，为什么引发剂的加入量要少于链转移剂的加入量 引发剂的作用只是为了产生活性自由基，自由基产生之后主要是单体和链转移剂的链增长过程，具体可参照RAFT机理，如果引发剂的浓度过高，导致产生的自由基浓度过大，大量的自由基将与单体发生聚合，变成非活性可控的自由基聚合，最终产物的PDI分布会增大，就不是活性可控的可逆加成裂解链转移自由基聚合了
