接枝共聚反应的分类 一般分三种。(1)聚合物作为引发剂。使聚合物高分子链上形成活性中心,然后引发单体进行接枝反应。例如,聚三氟氯乙烯通过辐照,高分子链上产生游离基,加入苯乙烯,则聚三氟氯乙烯分子链上能接枝苯乙烯。(2)聚合物作为链转移剂。将聚合物溶解在接枝单体中进行聚合,聚合过程中活性中心向原先加入的聚合物分子链上转移,单体分子便可接枝上去。例如,溶解有橡胶的苯乙烯进行游离基聚合,过程中发生链转移,橡胶分子链上产生游离基,苯乙烯便可接枝上去,从而得高抗冲聚苯乙烯。(3)聚合物分子链是侧基与有活性的末端基的聚合物分子链反应,得接枝共聚物。此法简单,接枝效率高。
阴离子聚合常常被称为“活性”聚合。为什么? 主要是指其具有自发聚合2113的倾向5261,而且反应相当完全。资料:【离子聚合4102的一种,在该类反1653应中,烯类单体的取代基具有吸电子性,使双键带有一定的正电性,具有亲电性,如:CH2=CH→CN、CH2=CH→NO2、CH2=CH→C6H5,凡电子给予体如碱、碱金属及其氢化物、氨基化物、金属有机化合物及其衍生物等都属亲核催化剂。阴离子聚合反应的引发过程不外有两种形式:①催化剂分子中的负离子如H2N∶-、R∶-与单体形成阴离子活性中心;②碱金属把原子外层电子直接或间接转移给单体,使单体成为游离基阴离子。阴离子聚合反应常常是在没有链终止反应的情况下进行的。许多增长着的碳阴离子有颜色,如体系非常纯净,碳阴离子的颜色在整个聚合过程中会保持不变,直至单体消耗完。当重新加入单体时,反应可继续进行,分子量也相应增加。这种在反应中形成的具有活性端基的大分子称为活性聚合物。在没有杂质的情况下,制备活性聚合物的可能性决定于单体和溶剂。如溶剂(液氨)和单体(丙烯腈)有明显的链转移作用,则很难得到活性聚合物。利用活性聚合物可制得嵌段共聚物、遥爪聚合物等。如用苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物/接枝共聚物改善聚苯乙烯的抗冲击性。还有其他高弹结构。
什么是接枝聚合物 接枝共聚物(Graft copolymer):聚合物主链的某些原子上接有与主链化学结构不同的聚合物链段的侧链的一种共聚物。接枝聚合物合成主要有两种:方法一是将预先聚合的某一高分子经化学或物理化学方法活化,使主链上产生活性中心(以*表示),它可以是自由基,也可以是正、负离子,然后由它引发单体M聚合生成接枝共聚物,这种方法称为高分子上接出分枝的方法;方法二是通过单体M的聚合,在它还带有反应活性时(如负离子聚合活的高分子)与预先聚合的某一高分子的官能团(以嗧表示)发生反应生成接枝共聚物,此法称为分枝接到高分子主干上的方法。这两种方法都不可避免地有一定程度的单体自聚所形成的均聚物,因此往往要经过溶剂萃取法或沉淀法除去均聚物,然后鉴定接枝共聚物的结构。