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取代基负电性排序 吸电子基团为什么会加大亲电试剂进攻难度

2021-04-23知识2

为什么乙烯比乙炔更容易发生亲电加成反应?请详细从各个方面解释,小弟定当好评 ①碳原子的杂化状态:s轨道比p轨道离原子核更近,s轨道中电子受核引力比p轨道的大,使得s轨道半径比p轨道半径小,杂化轨道中含s轨道成分越多,半径越小,所以杂化轨道半径大小顺序:sp所以sp2、sp杂化轨道成键的两原子的核间距逐渐减小,即键长逐渐减小,所以碳碳三键比碳碳双键键长更小,所以炔烃中形成π键的2个p轨道较炔烃重叠更大,p轨道重叠越大,形成的π键越稳定,因此乙炔中的π键比乙烯中的π键更强,炔烃分子中sp碳原子和外层价电子(π电子)结合得更紧密,使其不易给出电子发生亲电加成反应②电子屏蔽效应炔烃和烯烃中都存在着σ键盘和π键,可以近似的看做是π电子在σ电子的外围.σ电子受原子核的吸引,而π电子除了受到原子核的吸引外还受到内层σ电子的排斥作用,因而就减弱了受核的束缚力,即为电子屏蔽效应.乙烯分子中有5个σ键,即有5对σ电子.而乙炔分子中只有3个σ键,即3对σ电子,因而乙烯分子中的电子的屏蔽效应大于乙炔分子,所以乙烯分子中的 π电子受原子核吸引力更小,更易给出电子,也就容易发生亲电加成反应,而乙炔较难③烃和烯烃形成中间体(碳正离子的稳定性比较)R-CH=CH2+E?→R-C?H-CH2-ER-CH≡CH+E?→R-C?H=CH-E由于烷基正离子要比烯基正离子稳定,所以乙烯。

吸电子基团为什么会加大亲电试剂进攻难度 吸电子基团意味着被加成位置的电子云密度降低,由于亲电试剂容易对电子云密度大的地方加成,所以吸电子基团会加大亲电试剂进攻难度

比如C=O,苯环,碳碳双键等的?为什么他们是吸电子基团?他们之前的强弱顺序是怎么样的? 首先我们要知道,有机化学中取代基效应分为四类:诱导效应、共轭效应、超共轭效应和场效应.前两者最常见,一般一个取代基究竟是吸电子效应还是给电子效应,一般看这两个效应的综合(当然有些基团不存在共轭效应)诱导效应强烈地和原子电负性有关,比如卤素原子电负性大,具有吸电子诱导效应,而且F>;Cl>;Br>;I.同时含有不饱和键的基团,不饱和程度越大,吸电子性越大,因为成键原子杂化轨道中s轨道成分越高,对电子云吸引能力越强,所以炔基吸电子性强于烯基.诱导效应一般传递原子数目最多3个,主要影响2个碳原子的距离.共轭效应存在于含有p轨道或者π键的体系中,如果该基团的第一个碳原子上面连接有不饱和键,比如苯环基、羰基、醛基、硝基等,那么这个基团具有吸电子诱导效应,如果该基团第一个碳原子不含有不饱和键,比如卤素、羟基、氨基、烷氧基等,则具有给电子共轭效应究竟一个基团具有什么电子效应,需要综合考虑两者.比如对于羰基,是吸电子诱导效应+吸电子共轭效应,所以综合下来是强吸电子基团,硝基、腈基也是如此.对于羟基、氨基等则是吸电子诱导效应+给电子共轭效应,但是后者强于前者,所以是一个给电子基团.这些都是根据大量的实验经验和结果总结出来的,一般测定一个取代基的电子。

#取代基负电性排序

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