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自由基聚合催化剂活性位 怎样判断聚合反应是自由基聚合,还是阴离子,阳离子,配位聚合?

2021-04-23知识3

用什么简便方法可以判断反应是自由基聚合还是离子聚合 借离子型引发剂(也称催化剂)使单体形成活性离子,通过离子反应过程,其增长链端基带有正或负电荷的加成聚合或开环聚合反应。又称催化聚合。合成高聚物的重要方法之一。离子型聚合反应的特点是:①与自由基聚合相比,离子型聚合反应通常在较低温度下进行。大多数聚合反应温度低于0℃,而自由基聚合几乎都在0℃以上甚至超过50℃的温度下进行的。②离子型聚合反应的活化能总是小于相应的自由基聚合的活化能,甚至可能是负值。③离子型聚合对反应介质的极性和溶剂化能力的变化较敏感。在工业上的应用不如自由基聚合广泛。④聚合反应不受自由基猝灭剂的加入而受影响。根据活性中心的不同,离子型聚合反应可分为阳离子聚合、阴离子聚合及配位聚合3类。工业化的阳离子聚合的产品有聚异丁烯、丁基橡胶、聚甲醛等。用阴离子聚合生产的有低顺丁橡胶(顺式-1,4结构的含量约为35%)、高顺聚异戊二烯橡胶(顺式-1,4结构约占90%~94%)、SBS热塑性橡胶和聚醚等。阳离子聚合 与双键相连的碳原子上有推电子取代基团(如烷基、烷氧基等)的烯类单体只能进行阳离子聚合,因该类取代基使双键带有一定的负电性而具亲核性,所以当亲电催化剂存在时,双键打开,形成三价碳阳离子活性中心:除。

关于催化剂的问题, 探究催化剂的原理,往往太复杂啦。黏贴上来的答案.6.3 α-烯烃Ziegler-Natta聚合反应Ziegler-Natta引发剂是目前唯一能使丙烯,丁烯等α-烯烃进行聚合的一类引发剂.本节主要讨论TiCl3/AlEt3和TiCl4/AlEt3二个非均相Ziegler-Natta引发下的配位定向聚合反应,二者不仅在理论上被研究得较为透彻,而且最具工业化意义.6.3.1 链增长活性中心的化学本质Ziegler-Natta引发剂的二组分即主引发剂和助引发剂之间存在着复杂的化学反应.以TiCl4-AlEt3为例:TiCl4+AlEt3→TiCl3Et+AlEt2ClTiCl4+AlEt2Cl→TiCl3Et+AlEtCl2TiCl3Et+AlEt3→TiCl2Et 2+AlEt2ClTiCl3Et→TiCl3+Et·TiCl3+AlEt3→TiCl2Et+AlEt 2Cl2 Et·→歧化或偶合实际上的反应可能要更复杂,但可以肯定的是TiCl4烷基化,还原后产生TiCl3晶体,再与AlEt3发生烷基化反应形成非均相Ti-C引发活性中心.因此实际上可直接用TiCl3代替TiCl4.6.3.2 Ziegler-Natta引发剂下的配位聚合机理聚合机理的核心问题是引发剂活性中心的结构,链增长方式和立构定向原因.至今为止,虽已提出许多假设和机理,但还没有一个能解释所有实验现象.早期有:自由基聚合机理的假设阴离子和阳离子聚合机理实验结果证明,Ziglar-Natta引发的α-烯烃聚合不是传统。

开环聚合的聚合活性 环状单体能否开环聚合,及其聚合能力的大小取决于热力学及动力学因素。从热力学角度来看,取决于与过程的自由能变化△G,它与焓变△H及熵变△S有关。而△H的大小与环的张力。

#自由基聚合催化剂活性位

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