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甲基自由基与氧 为什么甲基自由基是sp2杂化

2021-04-23知识3

什么是自由基取代反应? 自由基取代反应是一类重要的和常见的自由基转移反应,主要是指烷氧基、烷基、苯基、过氧自由基以及卤原子的夺氢反应。现以烷烃的卤代反应为例,说明自由基取代反应的历程。。

臭氧和甲基环己烷反应(氧原子插入)是不是自由基历程? 个人认为不是自由基历程 原因如下1、区域选择性产物为1-甲基环己醇 选择三级C-H 即最富电子的C-H键断裂 有三种可能 正离子、自由基或协同机理 正离子机理可以排除 因为烷烃不可能直接失去H-故在自由基和协同机理之间选择2、臭氧的结构臭氧的结构,中间氧原子与两侧氧原子形成sigma键,中间氧原子的一对电子和两侧氧原子各一个电子形成pi3/4键 前线轨道理论 基态臭氧的HOMO(非建轨道)在中间氧原子的位置是节面 两侧氧原子的位置波函数符号相反 同C-H sigma键的LUMO(反键轨道,C、H位置波函数符号相反)对称性匹配(反之 pi3/4的LUMO和C-H键的HOMO对称性匹配),反应可以发生(通过协同过程)R-H+O3=ROOOH(就是臭氧直接插入C-H键),从而完成活化同时 臭氧的结构反对自由基历程 因为首先反应条件下臭氧不会发生sigma键断裂(能量太高),而如果通过光激发生成单线态双自由基,则一个电子进入pi3/4的反键轨道,该轨道变成HOMO,就和C-H键的LUMO不匹配了ROOOH可以通过常见的过氧化物重排 先脱水得到ROO+然后失去O2 到R+水解得到ROH(这最后的步骤倒是正离子历程了,但插入一步是协同过程)R=1-甲基环己基

甲基自由基,甲基碳正离子的产生及结构特点是什么?? 一个是在自由基反应机理里的,另一个是在取代反应里的。可以参考大学有机化学(通常是下册)的自由基反应和取代反应,那里说得比较官方严禁一点。

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