多元酸可分步滴定滴定的条件ka1/ka2到底是多少 EDTA可与极大多数金属离子形成不同稳定程度的络合物,因此利用EDTA作滴定剂的滴定日趋广泛.当溶液中同时含有两种或两种以上金属离子时,其络合物的表观稳定常数相差足够大时就有可能分别滴定之;而络合物的表观稳定常数随溶液的P~H值而变化,因此将P~H值控制在一定范围内就有可能分别滴定.络合物的表观稳定常数到底要相差多少?有各种说法如万立伦(E.Wannien)认为logK’(K’表示表观稳定常数)差值至少应为4;弗拉斯卡(H.A.Flaschka)认为要相差6;但他们都没有考虑到滴定所允许的误差、离子浓度等因素;张楙森提出了分别滴定的判别式,考虑了上述因素,使分别滴定的可能性能用数学方法来计算,并给出了酸度控制范围的计算公式,这样较以前用林旁.(A.Rinbom)曲线来作定性的推测为优.【DOI】:cnki:ISSN:1003-5060.0.1964-Z1-003【正文快照】:EDTA可与根大多数金属离子形成不同稳定程度的格合物,因此利用EDTA作滴定剂的滴定日趋广泛.当溶液中同时含有两种或两种坦匕金属离子时,其格合物的表观稳定常数相谁足够大时就有可能分别滴定之;而格合物的表观稳定常数随溶液的PH植而变化,因此将PH植擦制在一定池围内就有可能分别滴定.格合物的表观稳定常数到底要相差多少?有各种税法如万立偷〔工〕。的H3PO4能否分步滴定,应选用何种指示剂,为什么 首先明确一点,对于多元酸的滴定,准确度要求不高,误差可能会大一点,比如在第一个计量点,就是理论上磷酸全部变成磷酸二氢e799bee5baa6e58685e5aeb931333363393738钠这一点,事实上只有99.7%的磷酸变成了磷酸二氢钠,还有0.3%的磷酸未能反映,同时已经有0.3%的磷酸二氢钠变成了磷酸氢钠;同样在第二个计量点,也有类似的情况.所以如果严格要求的话,多元酸磷酸不能分步滴定.但是如果要求不是太高的话,虽然误差大一点,也是能够满足分析要求,所以认为磷酸也可以分步滴定.指示剂选择原则,让指示剂变色点与计量点尽可能一致,或者说让指示剂变色范围部分或全部处于滴定突跃范围之内.多元酸分布滴定判别式,如果允许1%误差,则cKai≥10^-10,kai/kai+1≥10^4.从磷酸滴定到磷酸二氢钠,cKa1>10^-10,ka1/ka2>10^4,可以准确滴定且没有交叉反应,计量点pH=4.7,采用甲基橙(变色点3.4)为指示剂,颜色从红色到黄色,为滴定终点.从磷酸二氢钠到磷酸氢钠,cKa2>10^-10,ka2/ka3>10^4,可以准确滴定且没有交叉反应计量点pH=9.8,采用酚酞(变色点9.1)为指示剂,颜色从无色到粉红色,为滴定终点.从磷酸氢钠到磷酸钠,因为磷酸氢根酸性太弱,cKa2第一问答案是按照NH4Cl不反应来做了.这个体系滴定通过K(NH4CL)C<10^-8知道NH4Cl,无法被准确滴定——因此有一个滴定终点.但根据ka1/ka2(4000)判断他们无法分步滴定,也就是滴定的时候,两者都可以反应.但为什么可以按照NH4Cl不反应做. 什么叫络黑T? 络黑T(EBT),属偶氮类染料,化 学名称1-(1-羟基-2-萘偶氮基)-6-硝基-2-萘酚-4-磺酸钠,结构式为 铬黑T是黑褐色粉末,溶于水后 磺酸基上的Na+全部.(五)金属指示剂配位滴定中用于指示滴定终点的指示剂,简称金属指示剂.1.金属指示剂的变色原理金属指示剂本身是一种弱的配位剂,也是一种多元酸碱.配位滴定前:M+In MIn色1 色2当到达计量点时:MIn+Y MY+In色2 色1能与金属离子形成有色配合物的试剂很多,但能在配位滴定中用作金属指示剂,必须具备下列条件:(1)指示剂离子的颜色和金属离子与指示剂配合物的颜色应有明显的差别,且颜色变化要敏锐,迅速,有可逆性.(2)金属离子与指示剂配合物MIn的稳定性要适当,既要有足够的稳定性,又要比金属离子与EDTA配合物MY的稳定性小,且两者相差要在100倍以上.(3)金属离子与指示剂配位物MIn应当是可溶的.(4)金属指示剂本身应当比较稳定,便于贮存和使用.2.金属指示剂的变色点与指示剂的选择金属指示剂是多元酸碱,在溶液中也存在酸效应,与金属离子形成配合物的条件稳定常数可表示为当 时,是指示剂的变色点,此时的pM值以pMt表示,则有(式2-37)在选择络合指示剂时,必须考虑体系的酸度和指示剂的KMIn,使pMep与pMsp尽量一致,至少应在化学。
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