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聚合作用的离子型聚合(作用) 活性阳离子聚合动力学

2021-04-10知识6

提高反应温度,对自由基聚合相对阴离子聚合的影响有什么不同 溶剂和温度对离子聚合2113的聚合反应速率和聚合物5261分子量以及产物的立构规4102整性都有影响。阴离1653子聚合:多选用非极性溶剂烷烃作溶剂,可提高分子的立构规整度,但是聚合速率较低;添加少量的极性溶剂四氢呋喃等,可以提高聚合速率,但是分子量和聚合物规整度都降低了;升高温度可以提高聚合速率,但是分子量和立构规整型都降低。(阴离子聚合有定向能力)阴离子聚合反应动力学:快引发、慢增长、无终止、无转移:离子聚合活化能低,链增长速率仍比自由基聚合增长速率快,无终止反应,提高温度可以增加反应速率。阳离子聚合:多选用低级性溶剂卤代烷烃,芳烃容易与引发剂反应,非极性溶剂难以溶解引发剂,极性溶剂容易导致反离子加成终止反应;提高温度一般可以提高聚合速率,使分子量降低。(阳离子聚合无定向能力)阳离子聚合反应动力学:快引发、快增长、难终止、易转移;离子聚合的活化能低,低温就有很高的聚合速率,提高温度反而增加了连转移反应,降低了分子量;为了抑制连转移反应,多用低温聚合,反应时间很快,几乎瞬间完成;阳离子聚合的动力学特征是低温高速。离子聚合:活性种为阳离子或阴离子,由于相同电荷相互排斥,无双基终止,因此不会。

离子聚合反应过程中,活性中心存在形式有几种 配位聚合具有以下特点:活性中心是阴离子性质的,因此可称为配位阴离子聚合;单体π电子进入嗜电子金属空轨道,配位形成π络合物;π络合物进一步形成四圆环过渡态;单体。

离子型聚合的阳离子聚合 与双键相连的碳原子上有推电子取代基团(如烷基、烷氧基等)的烯类单体只能进行阳离子聚合,因该类取代基使双键带有一定的负电性而具亲核性,如:所以当亲电催化剂存在时,双键打开,形成三价碳阳离子活性中心:除乙烯类化合物外,醛类、环醚、环酰胺等类单体也可用阳离子催化剂进行聚合。阳离子反应所用的催化剂都是电子受体即亲电试剂。常用的阳离子聚合催化剂有:①含氢酸。但其阴离子不应有很强的亲核性,往往不采用氢卤酸及强酸,如采用,聚合物分子量也不高。②路易斯酸如AlCl3、BF3、SnCl4、ZnCl2、TiCl4等,它被用作低温下获得高分子量聚合物的催化剂。在这类催化聚合体系中,除催化剂外,还须加入少量其他物质—质子给予体—水、有机酸及能产生碳阳离子的物质,使催化剂发挥作用。③其他阳离子聚合催化剂有I2、Cu2+、高能射线等。在阳离子聚合中,反应介质的特性起重要作用,反应介质的溶剂化能力增加,聚合速度和聚合度也增加;如采用介电常数较小的溶剂,除使聚合速度减小外,还能观察到动力学级数的升高。

#活性阳离子聚合动力学

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