自由基反应 自由基聚合（free radical polymerization）为用自由基引发，使链增长（链生长）自由基不断增长的聚合反应。又称游离基聚合。加成聚合反应，绝大多数是由含不饱和双键的烯类单体作为原料，通过打开单体分子中的双键，在分子间进行重复多次的加成反应，把许多单体连接起来，形成大分子。它主要应用于烯类的加成聚合。最常用的产生自由基的方法是引发剂的受热分解或二组分引发剂的氧化还原分解反应，也可以用加热、紫外线辐照、高能辐照、电解和等离子体引发等方法产生自由基。该聚合反应属链式聚合反应，分为链引发、链增长和链终止3个基元反应[1]。链引发又称链的开始，主要反应有两步：形成活性中心—游离基，进而游离基引发单体。主要的副反应是氧和杂质与初级游离基或活性单体相互作用使聚合反应受阻。一般需要有引e799bee5baa6e997aee7ad94e4b893e5b19e31333264626635发剂进行引发，常用的引发剂有偶氮引发剂、过氧类引发剂和氧化还原引发剂等，偶氮引发剂有偶氮二异丁腈，偶氮二异丁酸二甲酯引发剂，V-50引发剂等，过氧类有BPO等。链增长是活性单体反复地和单体分子迅速加成，形成大分子游离基的过程。链增长反应能否顺利进行，主要决定于单体转变成的自由基的结构。
自由基聚和中如何判断引发剂的活性 没有简单有效的方法判断。有机类各种引发剂中【过氧化二酰类】引发活性较高，二酰基过氧化物分解时，一般按两步进行，首先分解成酰氧白由基，若单独存在则引发反应，若不。
CRP的可控自由基聚合 可控/活性自由基聚合（controlled radical polymerization）是在聚合体系中引入一种特殊的化合物，它与活copy性种链自由基进行可逆的链终止或链转移反应，使其失活变成无增长2113活性的休眠种，而此休眠种在实验条件下又5261可分裂成链自由4102基活性，这样便建立了活性种与失眠种的快速动态平衡。这种快速动态的平衡反应不但使体系中的自由基浓度控制得很低而且抑制双基终止，而且还可以控制聚合产物的分子量和分子量分布，实现活性/可控自由基聚1653合。
