自由基聚合反应中的自动加速现象为什么 自由2113基聚合反应中的自动加速现象为5261什么自动加速现象出现在自由基聚合反4102应中，主要是体系黏1653度引起的，因此又称为凝胶效应.加速的原因可以由链终止受扩散控制来解释.链自由基的双基终止过程可分为三步：链自由基置心的平移；链段重排，使活性中心靠近；双基化学反应而终止.其中链段重排是控制步骤，体系黏度是影响的主要因素.体系黏度随转化率提高后，链段重排受到阻碍，活性端基甚至可能被包埋，双基终止困难，链终止速率常数Kt下降，自由基寿命延长；百分之四十到五十转化率时，Kt可降低上百倍．但这一转化率下，体系黏度还不足以妨碍单体扩散，链增长速率常数Kp变动不大，从而使Kp/Kt^(1/2)增加了近7～8倍，导致加速显著．分子量也同时迅速增加．注：聚合速率与引发剂浓度的平方根，单体浓度的一次方成正比
用什么简便方法可以判断反应是自由基聚合还是离子聚合 借离子型引发剂（也称催化剂）使单体形成活性离子，通过离子反应过程，其增长链端基带有正或负电荷的加成聚合或开环聚合反应。又称催化聚合。合成高聚物的重要方法之一。离子型聚合反应的特点是：①与自由基聚合相比，离子型聚合反应通常在较低温度下进行。大多数聚合反应温度低于0℃，而自由基聚合几乎都在0℃以上甚至超过50℃的温度下进行的。②离子型聚合反应的活化能总是小于相应的自由基聚合的活化能，甚至可能是负值。③离子型聚合对反应介质的极性和溶剂化能力的变化较敏感。在工业上的应用不如自由基聚合广泛。④聚合反应不受自由基猝灭剂的加入而受影响。根据活性中心的不同，离子型聚合反应可分为阳离子聚合、阴离子聚合及配位聚合3类。工业化的阳离子聚合的产品有聚异丁烯、丁基橡胶、聚甲醛等。用阴离子聚合生产的有低顺丁橡胶（顺式-1，4结构的含量约为35％）、高顺聚异戊二烯橡胶（顺式-1，4结构约占90％～94％）、SBS热塑性橡胶和聚醚等。阳离子聚合 与双键相连的碳原子上有推电子取代基团（如烷基、烷氧基等）的烯类单体只能进行阳离子聚合，因该类取代基使双键带有一定的负电性而具亲核性，所以当亲电催化剂存在时，双键打开，形成三价碳阳离子活性中心：除。
自由基聚合的反应机理 最低0.27元开通文库会员，查看完整内容>；原发布者：234duoduo自由基聚合机理(MechanismofPolymerization)一、自由基聚合的基元反应(elementaryreaction)1.链引发(chaininitiation)：形成单体自由基活性中心的反应链引发由两步组成：？初级自由基(primaryradical)的形成？单体自由基(monomerradical)的形成初级自由基的形成：引发剂的分解特点：？I2R吸热反应(endothermalreaction)；Ed(引发剂分解活化能）高，约105-150KJ/mol；Rd(rateofreaction)小，kd：10-4-10-6S-1单体自由基的形成：初级自由基与单体加成R+CH2=CH特点：RCH2CHXX？放热反应(exothermalreaction)；Ei低，约20-34KJ/mol；反应速率快。2.链增长(chainpropagation)：迅速形成大分子链RCH2CH+CH2=CHXXRCH2CHCHCH.2XXRCH2CHCH2CHnCH2CHX特点：？放热反应，聚合热约为85KJ/mol；（热量大，散7a686964616fe4b893e5b19e31333433623739热）Ep低，约20-34KJ/mol；增长速率快。XX？结构单元(structuralunit)间的连接形式：头—头(head-to-head)连接与头—尾(head-to-tail)连接。CH2CHCHCH2CH2CH+CH2=CHXXXXCH2CHCHCH2XX以头—尾相连为主？头—尾头—头自由基聚合物分子链取代基在空间的排布是无规(random)的，所以往往。
