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活性阴离子聚合分子量与时间的关系 进行阴、阳离子聚合时,分别叙述控制聚合反应速率和聚合物分子量的主要方法.

2021-04-09知识3

进行阴、阳离子聚合时,分别叙述控制聚合反应速率和聚合物分子量的主要方法. 溶剂和温度对2113离子聚合的聚合反应5261速率和聚合物分子量以及产物的立构规4102整性都有影响。阴离子聚合:1653多选用非极性溶剂烷烃作溶剂,可提高分子的立构规整度,但是聚合速率较低;添加少量的极性溶剂四氢呋喃等,可以提高聚合速率,但是分子量和聚合物规整度都降低了;升高温度可以提高聚合速率,但是分子量和立构规整型都降低。(阴离子聚合有定向能力)阴离子聚合反应动力学:快引发、慢增长、无终止、无转移:离子聚合活化能低,链增长速率仍比自由基聚合增长速率快,无终止反应,提高温度可以增加反应速率。阳离子聚合:多选用低级性溶剂卤代烷烃,芳烃容易与引发剂反应,非极性溶剂难以溶解引发剂,极性溶剂容易导致反离子加成终止反应;提高温度一般可以提高聚合速率,使分子量降低。(阳离子聚合无定向能力)阳离子聚合反应动力学:快引发、快增长、难终止、易转移;离子聚合的活化能低,低温就有很高的聚合速率,提高温度反而增加了连转移反应,降低了分子量;为了抑制连转移反应,多用低温聚合,反应时间很快,几乎瞬间完成;阳离子聚合的动力学特征是低温高速。离子聚合:活性种为阳离子或阴离子,由于相同电荷相互排斥,无双基终止,因此不会。

用什么简便方法可以判断反应是自由基聚合还是离子聚合 借离子型引发剂(也称催化剂)使单体形成活性离子,通过离子反应过程,其增长链端基带有正或负电荷的加成聚合或开环聚合反应。又称催化聚合。合成高聚物的重要方法之一。离子型聚合反应的特点是:①与自由基聚合相比,离子型聚合反应通常在较低温度下进行。大多数聚合反应温度低于0℃,而自由基聚合几乎都在0℃以上甚至超过50℃的温度下进行的。②离子型聚合反应的活化能总是小于相应的自由基聚合的活化能,甚至可能是负值。③离子型聚合对反应介质的极性和溶剂化能力的变化较敏感。在工业上的应用不如自由基聚合广泛。④聚合反应不受自由基猝灭剂的加入而受影响。根据活性中心的不同,离子型聚合反应可分为阳离子聚合、阴离子聚合及配位聚合3类。工业化的阳离子聚合的产品有聚异丁烯、丁基橡胶、聚甲醛等。用阴离子聚合生产的有低顺丁橡胶(顺式-1,4结构的含量约为35%)、高顺聚异戊二烯橡胶(顺式-1,4结构约占90%~94%)、SBS热塑性橡胶和聚醚等。阳离子聚合 与双键相连的碳原子上有推电子取代基团(如烷基、烷氧基等)的烯类单体只能进行阳离子聚合,因该类取代基使双键带有一定的负电性而具亲核性,所以当亲电催化剂存在时,双键打开,形成三价碳阳离子活性中心:除。

提高反应温度,对自由基聚合相对阴离子聚合的影响有什么不同 溶剂和温度对离子聚合2113的聚合反应速率和聚合物5261分子量以及产物的立构规4102整性都有影响。阴离1653子聚合:多选用非极性溶剂烷烃作溶剂,可提高分子的立构规整度,但是聚合速率较低;添加少量的极性溶剂四氢呋喃等,可以提高聚合速率,但是分子量和聚合物规整度都降低了;升高温度可以提高聚合速率,但是分子量和立构规整型都降低。(阴离子聚合有定向能力)阴离子聚合反应动力学:快引发、慢增长、无终止、无转移:离子聚合活化能低,链增长速率仍比自由基聚合增长速率快,无终止反应,提高温度可以增加反应速率。阳离子聚合:多选用低级性溶剂卤代烷烃,芳烃容易与引发剂反应,非极性溶剂难以溶解引发剂,极性溶剂容易导致反离子加成终止反应;提高温度一般可以提高聚合速率,使分子量降低。(阳离子聚合无定向能力)阳离子聚合反应动力学:快引发、快增长、难终止、易转移;离子聚合的活化能低,低温就有很高的聚合速率,提高温度反而增加了连转移反应,降低了分子量;为了抑制连转移反应,多用低温聚合,反应时间很快,几乎瞬间完成;阳离子聚合的动力学特征是低温高速。离子聚合:活性种为阳离子或阴离子,由于相同电荷相互排斥,无双基终止,因此不会。

#活性阴离子聚合分子量与时间的关系

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