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利用活性聚合物设计嵌段共聚物 阴离子聚合常常被称为“活性”聚合。为什么?

2021-04-09知识5

关于表面活性剂的问题? AOT分子在异辛烷/水界面的聚集行为 表面活性剂选用了AOT(Aerosol OT,二-乙基己基琥珀酸酯磺酸钠),油相选择了与AOT的疏水尾链有类似结构的异辛烷。首先通过实验手段测定。

阴离子聚合常常被称为“活性”聚合。为什么? 主要是指其具有自发聚合2113的倾向5261,而且反应相当完全。资料:【离子聚合4102的一种,在该类反1653应中,烯类单体的取代基具有吸电子性,使双键带有一定的正电性,具有亲电性,如:CH2=CH→CN、CH2=CH→NO2、CH2=CH→C6H5,凡电子给予体如碱、碱金属及其氢化物、氨基化物、金属有机化合物及其衍生物等都属亲核催化剂。阴离子聚合反应的引发过程不外有两种形式:①催化剂分子中的负离子如H2N∶-、R∶-与单体形成阴离子活性中心;②碱金属把原子外层电子直接或间接转移给单体,使单体成为游离基阴离子。阴离子聚合反应常常是在没有链终止反应的情况下进行的。许多增长着的碳阴离子有颜色,如体系非常纯净,碳阴离子的颜色在整个聚合过程中会保持不变,直至单体消耗完。当重新加入单体时,反应可继续进行,分子量也相应增加。这种在反应中形成的具有活性端基的大分子称为活性聚合物。在没有杂质的情况下,制备活性聚合物的可能性决定于单体和溶剂。如溶剂(液氨)和单体(丙烯腈)有明显的链转移作用,则很难得到活性聚合物。利用活性聚合物可制得嵌段共聚物、遥爪聚合物等。如用苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物/接枝共聚物改善聚苯乙烯的抗冲击性。还有其他高弹结构。

与阴离子相比,为什么阳离子特别容易发生链转移反应 借离子型引发剂(也称催化剂)使单体形成活性离子,通过离子反应过程,其增长链端基带有正或负电荷的加成聚合或开环聚合反应.又称催化聚合.合成高聚物的重要方法之一.离子型聚合反应的特点是:①与自由基聚合相比,离子型聚合反应通常在较低温度下进行.大多数聚合反应温度低于0℃,而自由基聚合几乎都在0℃以上甚至超过50℃的温度下进行的.②离子型聚合反应的活化能总是小于相应的自由基聚合的活化能,甚至可能是负值.③离子型聚合对反应介质的极性和溶剂化能力的变化较敏感.在工业上的应用不如自由基聚合广泛.④聚合反应不受自由基猝灭剂的加入而受影响.根据活性中心的不同,离子型聚合反应可分为阳离子聚合、阴离子聚合及配位聚合3类.工业化的阳离子聚合的产品有聚异丁烯、丁基橡胶、聚甲醛等.用阴离子聚合生产的有低顺丁橡胶(顺式-1,4结构的含量约为35%)、高顺聚异戊二烯橡胶(顺式-1,4结构约占90%~94%)、SBS热塑性橡胶和聚醚等.阳离子聚合 与双键相连的碳原子上有推电子取代基团(如烷基、烷氧基等)的烯类单体只能进行阳离子聚合,因该类取代基使双键带有一定的负电性而具亲核性,所以当亲电催化剂存在时,双键打开,形成三价碳阳离子活性中心:除乙烯类化合物外,醛类、。

#利用活性聚合物设计嵌段共聚物

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